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Book Catalyseurs    base d iridium ou de cobalt pour l hydrosilylation s  lective d insaturations carbone h  t  roatome

Download or read book Catalyseurs base d iridium ou de cobalt pour l hydrosilylation s lective d insaturations carbone h t roatome written by Vincent Rysak and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans cette thèse, nous nous sommes d'abord intéressés à l'hydrosilylation sélective des esters en aldéhydes. Nous avons démontré que les métallacycles iridium(III) cationiques constituaient des catalyseurs sélectifs lorsqu'ils étaient associés au 1,3,5-triméthoxybenzène. D'après des calculs théoriques, ce dernier permettrait le piégeage temporaire des cations silyliums générés par formation d'un intermédiaire arénium. Nous avons ensuite appliqué un système catalytique analogue pour l'hydrosilylation des acides carboxyliques afin d'obtenir les alcools ou aldéhydes correspondants, sans pour autant avoir le contrôle de la sélectivité. La seconde partie de cette thèse a été consacrée aux réductions sélectives des esters en alcools ou en aldéhydes par réaction d'hydrosilylation catalysée au cobalt. En fonction de la source de cobalt utilisée, nous avons pu développer deux systèmes catalytiques distincts permettant la synthèse sélective des alcools ou des aldéhydes. Une étude par analyses TEM, XPS, DRX, IR et XRF ainsi que via des expériences de contrôle a permis de mettre à jour la présence de nanoparticules de cobalt(II) et cobalt(0) basse valence, ce dernier étant l'espèce active en catalyse. La dernière partie de cette thèse a été consacrée à la désoxygénation des esters en éthers par réaction d'hydrosilylation catalysée par un dérivé de borane. Une expérience RMN préliminaire a révélé la probable présence d'un intermédiaire silane pentavalent qui serait a priori une des espèces actives du système catalytique. Pour l'ensemble des catalyseurs découverts, des études détaillées ont été réalisées dans le but de comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu.

Book Hydrosilylation d insaturations carbone h  t  roatome catalys  e par des m  tallacycles d iridium III

Download or read book Hydrosilylation d insaturations carbone h t roatome catalys e par des m tallacycles d iridium III written by Yann Corre and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans cette thèse, l'hydrosilylation des insaturations carbone-azote et carbone-oxygène a été étudiée par catalyse à l'iridium(III). Tout d'abord, nous nous sommes intéressés à l'hydrosilylation des imines en amines, en présence de triéthylsilane, à température ambiante et avons démontré que les métallacycles iridium(III) cationiques constituaient des catalyseurs très efficaces lorsqu'ils étaient associés à l'anion BArF24-. Nous avons ensuite appliqué un système catalytique analogue sur l'hydrosilylation des aldéhydes, cétones et esters afin d'obtenir les alcools correspondants avec de bons rendements, après hydrolyse des dérivés silylés intermédiaires. La dernière partie de ce travail a été consacrée aux réductions des amides en amines et, des ène-amides en amides, par catalyse d'hydrosilylation. Il s'est avéré que les métallacycles iridium(III) cationiques portant un ligand 2-phényl-pyridine substitué par un groupement NMe2 étaient des catalyseurs très efficaces en présence de TMDS à 100 °C. Au cours de cette étude, nous avons pu caractériser par RMN et spectrométrie de masse différents intermédiaires clés de la catalyse dont les espèces iminium et éther d'énol. La protonation de cette dernière permet ainsi la double hydrosilylation des insaturations C=C et C=O d'ène-amides, selon un mécanisme d'addition 1,4. Par ailleurs, la réactivité des métallacycles utilisés a aussi été étudiée et une des espèces actives, le complexe iridium cationique, a été caractérisé à partir d'un brut réactionnel. Finalement, nous avons suggéré que l'iridacycle cationique pouvait agir tel un acide de Lewis activant le silane en association avec le substrat.

Book Iridium Catalysts for Organic Reactions

Download or read book Iridium Catalysts for Organic Reactions written by Luis A. Oro and published by Springer Nature. This book was released on 2021-03-29 with total page 461 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This new volume “Iridium Catalysts for Organic Reactions” in the series “Topics in Organometallic Chemistry” intends to update several representative well-known reactions and to introduce other less known or new reactions in particular covering sustainability aspects. Iridium complexes are efficient in many catalytic homogeneous transformations providing high efficiency in both results, activity and selectivity. The interest of the book lies in the presentation of the advances, new perspectives and application in a variety of representative iridium-catalysed reaction. All chapters in the volume are contributed by relevant international experts in the field. The book is aimed at researchers, graduate students and synthetic chemists at all levels in academia and industry.

Book MODIFICATIONS STRUCTURALES SOUS ATMOSPHERES REACTIONNELLES DE CATALYSEURS A BASE DE COBALT

Download or read book MODIFICATIONS STRUCTURALES SOUS ATMOSPHERES REACTIONNELLES DE CATALYSEURS A BASE DE COBALT written by OLIVIER.. DUCREUX and published by . This book was released on 1999 with total page 207 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS MODELES A BASE DE COBALT ONT ETE ETUDIES EN UTILISANT DES TECHNIQUES MODERNES DE CARACTERISATION QUI PERMETTENT UNE DESCRIPTION DETAILLEE DE LA STRUCTURE ET DE L'ETAT DE SURFACE DES CATALYSEURS HETEROGENES. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE PERFECTIONNER LES OUTILS DE CARACTERISATION IN SITU (DIFFRACTION DES RAYONS X ET INFRAROUGE) POUR DECRIRE LA PHASE ACTIVE, COMPRENDRE LE PROCESSUS CATALYTIQUE POUR AMELIORER LE PROCEDE FISCHER-TROPSCH DE CONVERSION CHIMIQUE DU GAZ NATUREL. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS SOUS FLUX REACTIONNEL A NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX SPECIFIQUES AVEC NOTAMMENT LA CONCEPTION D'UN MICRO REACTEUR DE CATALYSE. L'EFFET DE LA PRESENCE D'UN PROMOTEUR TEL QUE LE RUTHENIUM A ETE ETUDIE. LE PROCESSUS D'IMPREGNATION (IMPREGNATION AQUEUSE DES SYSTEMES PASSIVES) ACCROIT LES INTERACTIONS COBALT-SUPPORT MAIS LA PRESENCE DE RUTHENIUM PERMET DE LIMITER CET EFFET. LES INTERACTIONS ENTRE L'OXYDE DE COBALT CO 3O 4 ET LE SUPPORT JOUENT UN ROLE PREPONDERANT. ELLES GOUVERNENT LA REDUCTIBILITE DU CATALYSEUR, DETERMINENT LA STRUCTURE DE LA PHASE ACTIVE ET LA REACTIVITE DES SYSTEMES. NOS RESULTATS DEMONTRENT UNE CORRELATION ETROITE ENTRE LES MODIFICATIONS STRUCTURALES OBSERVEES ET LA REACTIVITE DES SYSTEMES ETUDIES. LE COBALT METALLIQUE PEUT REAGIR AVEC LE CO POUR FORMER UN CARBURE CO 2C DANS DES CONDITIONS REACTIONNELLES PROCHES DE CELLES EXISTANTES POUR LA SYNTHESE FISCHER-TROPSCH. LA FORMATION DE CE CARBURE SEMBLE ETRE RELIEE A LA DESACTIVATION DU SYSTEME. UN SCHEMA D'EVOLUTION DE LA PHASE DU COBALT AU COURS DE LA REACTION FAISANT INTERVENIR UN CARBONE INTERSTITIEL A PU ETRE ETABLI ET A PERMIS D'OPTIMISER LE PROCESSUS D'ACTIVATION DU CATALYSEUR. CETTE ETUDE A PERMIS D'ETABLIR DES CORRELATIONS FIABLES ENTRE LES PROPRIETES CHIMIQUES ET LA STRUCTURE DE CES SOLIDES ET DEMONTRE L'APPORT DES METHODES DE CARACTERISATION IN SITU DANS LA DESCRIPTION DE SOLIDES EN CONTACT AVEC DIFFERENTS MELANGES REACTIONNELS.

Book Hydroconversion de la t  traline sur catalyseurs    base d iridium support   sur silice alumine

Download or read book Hydroconversion de la t traline sur catalyseurs base d iridium support sur silice alumine written by Salim Nassreddine and published by . This book was released on 2010 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ouverture sélective de cycles aromatiques sur catalyseurs bifonctionnels peut en principe aboutir à une augmentation de l'indice de cétane des gazoles. Dans ce travail, nous nous sommes concentrés sur l'iridium supporté sur silice-alumine amorphe (ASA) comme catalyseur d'hydroconversion de la tétraline en présence de H2S à 250-350 °C dans un microréacteur continu sous pression (4 MPa). Une étude détaillée par analyse thermique et diffraction X in situ du processus de décomposition du précurseur acétylacétonate d'iridium a permis d'optimiser l'étape d'activation. Unesimple réduction sous H2 à 350 °C aboutit à des nanoparticules Ir finement dispersées (taille 1.4 ± 0.2nm). Le catalyseur Ir/ASA est stable et résiste à l'empoisonnement par le soufre, contrairement à Ir/SiO2 et Ir/Al2O3. Les principaux produits d'hydroconversion de la tétraline sont les produits d'hydrogénation (décalines) et les produits d'ouverture et de contraction de cycle (POCC). L'analyse par chromatographie en phase gazeuse bidimensionnelle (GCGC-MS) montre que les POCC se répartissent en produits d'ouverture saturés et aromatiques, minoritaires, et en produits de contraction saturés et aromatiques, majoritaires. Les performances catalytiques de Ir/ASA ont pu être modifiéesvia des effets de support, d'alliage et de taille. Pour une composition Si:Al d'environ 0,5, l'acidité de Brönsted du support est maximale, ce qui conduit à une activité totale et une sélectivité en POCC maximales. D'autre part, l'activité augmente par ajout de palladium, et la sélectivité en POCC est maximale pour la composition Ir-Pd intermédiaire. Les analyses par TEM-EDX montrent que la teneur en Pd des nanoparticules augmente avec leur taille. Enfin, la sélectivité en POCC croîtconsidérablement avec la taille des particules, qui a été ajustée entre 2 et 8 nm par frittage thermiqueen atmosphère humide. Cela s'explique par une diminution du rapport entre les quantités de sitesmétalliques et de sites acides de Brönsted dans le cadre d'un mécanisme bifonctionnel.

Book D  veloppement de nouveaux syst  mes catalytiques au cobalt

Download or read book D veloppement de nouveaux syst mes catalytiques au cobalt written by Sandrine Ventre and published by . This book was released on 2013 with total page 335 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This work is devoted to the development of new efficient cobalt catalytic systems for [2+2+2] cycloaddition. The first part of this work is dedicated to the use of the novel “efficient and readily active” cobalt catalyst : HCo(PMe3)4. The study of the reactivity of this catalyst shows that it is a very efficient catalyst for triynes cycloadditions. More interestingly, by using this hydrido cobalt catalyst we developed the first convenient method for the challenging cycloadditions of enediyne susbtrates at low catalytic loadings and temperatures. This substrate-dependant procedure provides selectively 1,3-cyclohexadienes by a possible chelating-effect of an ester group on the terminal alkyne which could direct the reaction pathway. In the absence of this ester group this chelating effect is not possible and unprecedented polycyclic trienes can be selectively obtained. We highlight in the second part of this manuscript an unexpected reactivity of the HCo(PMe3)4 catalyst towards Csp–H bond activation. Interestingly, in the particular case of arylacetylene derivatives this catalyst drives to the very regio- and stereoselective formation of (E)-head-to-head enynes under mild conditions. DFT calculation studies have been realized and revealed that the reaction proceeds via C–H bond activation followed by hydrocobaltation. This pathway has almost no precedente in cobalt catalysis. Finally, due to its structure and particular reactivity, the full scope of this promising cobalt catalyst remains to be investigated. Preliminary results for the hydrosilylation of alkyne susbtrates show that HCo(PMe3)4 is a versatile and useful catalyst for a wide range of bond activation processes.

Book OBTENTION D HYDROCARBURES LEGERS VIA CO H 2  CO 2 H 2 SUR MATERIAUX COMPOSITES FE CO METAL

Download or read book OBTENTION D HYDROCARBURES LEGERS VIA CO H 2 CO 2 H 2 SUR MATERIAUX COMPOSITES FE CO METAL written by FABRICE.. TIHAY and published by . This book was released on 2000 with total page 258 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PRINCIPAUX CATALYSEURS UTILISES POUR L'HYDROGENATION DU MONOXYDE DE CARBONE (OU SYNTHESE FISCHER-TROPSCH) POUR LA PRODUCTION D'HYDROCARBURES SONT A BASE DE FER ET/OU DE COBALT. AUSSI BIEN POUR LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE FER QUE POUR CEUX A BASE DE COBALT, UN TRAITEMENT REDUCTEUR SOUS HYDROGENE ET/OU MONOXYDE DE CARBONE EST NECESSAIRE A LEUR MISE EN REGIME. AINSI LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE DE FER ET DE COBALT, CONTENANT UNE PHASE METALLIQUE ET UNE PHASE OXYDE SANS TRAITEMENT REDUCTEUR PREALABLE, POUR LA PRODUCTION D'HYDROCARBURES INSATURES SEMBLE INTERESSANTE. LA SYNTHESE DE TELS MATERIAUX A ETE REALISEE PAR VOIE DOUCE ET REPOSE SUR LA DISMUTATION DU FE(II) EN FE(0) ET EN MAGNETITE EN MILIEU AQUEUX FORTEMENT BASIQUE ET CHAUFFE. EN PRESENCE DE COBALT(II), LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION FE 0 + CO 2 + FE 2 + + CO 0 A LIEU. AINSI, UN MATERIAU NANO-COMPOSITE, STABLE A L'AIR, CONTENANT UN ALLIAGE (CO-FE) ET UNE MAGNETITE DE COBALT EST OBTENU. LA FORMULE DE CE COMPOSITE PEUT S'ECRIRE (CO-FE) CO XFE 1 XO 4. LE MATERIAU EST COMPOSE PRINCIPALEMENT DE MAGNETITE AU COBALT ET D'UN ALLIAGE (CO-FE) DE STRUCTURE C.C. ISOMORPHE DE -FE. LA TRANSFORMATION DE LA STRUCTURE C.C. EN STRUCTURE C.F.C. DE L'ALLIAGE (CO-FE), OBSERVEE POUR UNE TEMPERATURE SUPERIEURE A 430\C, REVELE UN ENRICHISSEMENT DE L'ALLIAGE EN COBALT. CET ENRICHISSEMENT EN COBALT S'EXPLIQUE PAR LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION ENTRE LE FE(0) DE L'ALLIAGE ET LE CO(II) DE LA PHASE SPINELLE. L'ETUDE A CONSISTE A RELIER LES DIFFERENTES CARACTERISTIQUES DU CATALYSEUR (RAPPORT CO/FE, ETAT DE SURFACE OBSERVE PAR XPS, MET, MEB) AUX PROPRIETES CATALYTIQUES. AINSI, ON OBSERVE QU'UN CATALYSEUR AYANT SUBI UN TRAITEMENT FLASH SOUS ARGON A 800\C, CONDUIT A UNE SELECTIVITE VERS DES HYDROCARBURES LOURDS (>70% EN MASSE). CECI A ETE RELIE A LA PRESENCE DE CO 3O 4 EN SURFACE DU CATALYSEUR. EN REVANCHE, POUR LES CATALYSEURS N'AYANT PAS SUBI DE TRAITEMENT THERMIQUE, LA SELECTIVITE EST ORIENTEE VERS LES HYDROCARBURES LEGERS (C 2-C 4).

Book   tude et mise en oeuvre des catalyseurs Co et Co Ru Al2O3 pour la synth  se de carburants diesel

Download or read book tude et mise en oeuvre des catalyseurs Co et Co Ru Al2O3 pour la synth se de carburants diesel written by David Balloy and published by . This book was released on 1997 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch est une voie intéressante pour l'obtention de carburants diesel propres. En effet, l'hydrogénation du monoxyde de carbone sur des catalyseurs à base de cobalt peut produire des alcanes de longue chaine carbonée. Le but de ce travail a été de comprendre le fonctionnement de cette réaction afin de pouvoir orienter la sélectivité des catalyseurs Co/Al#2O#3 vers la coupe souhaitée (C#1#0-C#2#0). Les principaux paramètres étudiés ont été les conditions opératoires, la teneur en cobalt, la texture du support et l'ajout d'un promoteur : le ruthénium. Les catalyseurs Co/Al#2O#3 plusieurs séries de catalyseurs Co/Al#2O#3, contenant entre 8 et 30% de cobalt, ont été préparées par l'imprégnation d'alumines de textures différentes. Avant d'être soumis au test catalytique de la synthèse de Fischer-Tropsch, ces solides ont fait l'objet de caractérisations physico-chimiques, à différents stades de la préparation, au moyen d'un grand nombre de techniques d'analyses (mesure d'aire spécifique, porosimétrie, thermogravimétrie, ATD, DRX, SPX, UV, MEB, magnétisme). La texture des supports influence la répartition et la réductibilité de la phase active du catalyseur. Une relation linéaire entre le degré de réduction et le coefficient de propagation de chaine () a pu être mise en évidence. De plus, il semble qu'en absence de réactions secondaires la sélectivité soit limitée à une valeur maximale. Dans le but d'optimiser la production de carburant diesel, il est donc important de contrôler les réactions secondaires, afin de favoriser la réinsertion des oléfines tout en limitant l'effet néfaste de l'hydrogénolyse. Les catalyseurs Co+Ru/Al#2O#3 il ressort de l'étude des catalyseurs bimétalliques Co+Ru que le choix des précurseurs est très important. En effet, la présence résiduelle de chlore provenant de l'emploi du chlorure de ruthénium est néfaste à l'activité et la sélectivité en produits lourds des catalyseurs bimétalliques. Par contre, les catalyseurs à base de cobalt dopes avec du ruthénium ex-nitrosyle nitrate voient leurs performances s'améliorer. En effet, la chimisorption de l'hydrogène est grande sur Ru ; elle facilite l'obtention et la régénération des sites catalytiques qui restent principalement les atomes de cobalt métallique.

Book Synth  se s  lective d  alpha  ol  fines l  g  res par hydrocondensation en phase liquide du monoxyde de carbone sur catalyseurs    base de cobalt

Download or read book Synth se s lective d alpha ol fines l g res par hydrocondensation en phase liquide du monoxyde de carbone sur catalyseurs base de cobalt written by Michel Simon and published by . This book was released on 1984 with total page 119 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Synthèse sélective d'alcènes (ou n

Book Catalyseurs s  lectifs pour la synth  se d une coupe d hydrocarbures liquides    partir du gaz de synth  se

Download or read book Catalyseurs s lectifs pour la synth se d une coupe d hydrocarbures liquides partir du gaz de synth se written by NAZAIRE.. MBIOCK BIWOLE and published by . This book was released on 1992 with total page 112 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: JUSQU'A CE JOUR, L'UN DES PROBLEMES MAJEURS DE LA SYNTHESE FISCHER-TROPSCH EST L'ABSENCE DE SELECTIVITE EN UNE COUPE D'HYDROCARBURES LIQUIDES DONNEE. AU COURS DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS MONTRE QUE LA FONCTIONNALISATION DE LA SURFACE DU SUPPORT CARBONE PAR UN TRAITEMENT D'OXYDATION, CONFERE AU SYSTEME CO/C DES PROPRIETES CATALYTIQUES PARTICULIERES EN CONVERSION DU GAZ DE SYNTHESE. DE PLUS L'ADDITION DES PROMOTEURS CE OU MN AU COBALT SUPPORTE SUR UN CARBONE GRAPHITIQUE PREALABLEMENT OXYDE A L'ACIDE NITRIQUE, FAVORISE LA FORMATION SELECTIVE D'UNE COUPE ESSENCE (47%) POUR LE PREMIER PROMOTEUR, ET D'UNE COUPE DIESEL (43,5%) POUR LE SECOND. LE CATALYSEUR BIFONCTIONNEL (METAL+ACIDE) OBTENU PAR L'ASSOCIATION D'UN CATALYSEUR METALLIQUE CO-LA/C A UNE ZEOLITHE HZSM5, PERMET LA FORMATION SELECTIVE D'UNE COUPE ESSENCE (60,3%) ESSENTIELLEMENT CONSTITUE D'HYDROCARBURES AROMATIQUES, DONT LE MECANISME DE FORMATION FERAIT INTERVENIR ENTRE AUTRES REACTIONS, L'OLIGOMERISATION D'OLEFINES LEGERES. EN EFFET, L'ADDITION DE CES OLEFINES AU GAZ DE SYNTHESE ACCROIT LA VITESSE D'HYDROCONDENSATION DU MONOXYDE DE CARBONE SUR LES CATALYSEURS AU COBALT. CEPENDANT, LORSQUE CES CATALYSEURS SONT DEPOSES SUR UN SUPPORT TRES ACIDE TEL QUE LA ZEOLITHE HZF210, LE CRAQUAGE DES HYDROCARBURES LOURDS DEVIENT PREPONDERANT ET CONDUIT A LA FORMATION SELECTIVE D'HYDROCARBURES LEGERS. LA PREPARATION DE COMPOSES D'INTERCALATION METAL/GRAPHITE PAR DES METHODES CLASSIQUES, ETUDIEE A TITRE PROSPECTIF, CONDUIT A DES CATALYSEURS PEU ACTIFS ET TRES SOUVENT PEU SELECTIFS EN HYDROCARBURES. LA TAILLE ET LA LOCALISATION DES PARTICULES DE COBALT DANS LE GRAPHIE, AINSI QUE LA PRESENCE DE KCL MISES EN EVIDENCE PAR DES CARACTERISATIONS PHYSIQUES DES SOLIDES, SONT CERTAINEMENT LES FACTEURS RESPONSABLES DE CES PROPRIETES PARTICULIERES. NEANMOINS, L'OPTIMISATION DE LA PREPARATION ACCROIT SENSIBLEMENT LES PERFORMANCES CATALYTIQUES

Book ETUDE DU MECANISME DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE CARBONE ENDO ET EXOCYCLIQUES SUR CATALYSEUR IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE

Download or read book ETUDE DU MECANISME DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE CARBONE ENDO ET EXOCYCLIQUES SUR CATALYSEUR IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE written by FRANCOIS-GEORGES.. LOCATELLI and published by . This book was released on 1999 with total page 159 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE CATALYSEUR IR/SIO 2, CARACTERISE PAR INFRAROUGE, VOLUMETRIE D'ADSORPTION, ANALYSE ELEMENTAIRE ET MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EST PREPARE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION D'IR(ACAC) 3 DEPOSE SUR SILICE. CETTE ETUDE A PERMIS DE PROPOSER DES CONDITIONS OPERATOIRES NECESSAIRES A L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR AVEC UNE DISTRIBUTION DE TAILLE DE PARTICULES ETROITE. LA REACTION CATALYTIQUE D'UN MELANGE DE CYCLOHEXANE ET D'HYDROGENE SUR UN CATALYSEUR A BASE D'IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE A ETE ETUDIE DANS DES CONDITIONS PERMETTANT DE S'AFFRANCHIR TOTALEMENT DE L'AROMATISATION. L'HYDROGENOLYSE EST ALORS LA SEULE REACTION OBSERVEE. LA REACTION D'HYDROGENOLYSE A EGALEMENT ETE ETUDIEE EN PARTANT DE L'ETHANE OU DU N-HEXANE AFIN DE CLARIFIER LE MECANISME DE L'HYDROGENOLYSE. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME N'IMPLIQUANT QUE DES ETAPES ELEMENTAIRES CONNUES EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CLASSIQUE. LA DIFFERENCE DE DISTRIBUTION OBSERVEE DANS LES PRODUITS DE REACTION PERMET DE DISCUTER LES VITESSES RELATIVES DES DIFFERENTES REACTIONS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES CYCLOALCANES SUBSTITUES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES (1,4-DIMETHYLCYCLOHEXANE, 1,2-CIS DIMETHYLCYCLOHEXANE, ETHYLCYCLOHEXANE ET DECALINE). L'AROMATISATION RESTE DANS CE CAS POSSIBLE A 200\C SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE MALGRE UN TRES LARGE EXCES D'HYDROGENE. PARMI LES PRODUITS D'HYDROGENOLYSE, CEUX ISSUS D'UNE SEULE COUPURE C-C SONT MAJORITAIRES (>70%), MAIS IL SE FORME EGALEMENT DES PRODUITS ISSUS D'AU MOINS DEUX COUPURES C-C. EN SE BASANT SUR LE MECANISME PROPOSE POUR L'HYDROGENOLYSE DU CYLOHEXANE, DES INTERMEDIAIRES DE TYPE DIMETALLACYCLE ONT ETE PROPOSES POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES PRODUITS PRIMAIRES OBSERVES. AFIN DE RENDRE COMPTE DES SELECTIVITES OBSERVEES, LA STABILITE DES ESPECES DE SURFACE A ALORS ETE DISCUTEE.

Book Nano carbon Supported Cobalt Catalysts in Fischer Tropsch Synthesis

Download or read book Nano carbon Supported Cobalt Catalysts in Fischer Tropsch Synthesis written by Amadeus Rose and published by . This book was released on 2013 with total page 202 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Book Contribution    l optimisation par ajout d   thyl  nediamine de catalyseurs support  s    base de cobalt destin  s    l oxydation de compos  s organiques volatils

Download or read book Contribution l optimisation par ajout d thyl nediamine de catalyseurs support s base de cobalt destin s l oxydation de compos s organiques volatils written by Frédéric Wyrwalski and published by . This book was released on 2005 with total page 346 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Afin de limiter l'émission de composés organiques volatils (COV), des traitements de type récupératif ou destructif ont été développés. L'oxydation par voie catalytique est intéressante puisqu'elle permet un traitement à température relativement basse et une orientation de la réaction. Parmis les différents métaux de transition, l'oxyde de cobalt Co3O4 d'avère être une phase très active dans l'oxydation des COV. Cependant, dans le cas de catalyseurs supportés à fortes teneurs en cobalt, des méthodes de synthèse difficiles à réaliser sont nécessaires afin de minimiser la formation de grosses particules, moins actives en catalyse. Au cours de ce travail, des catalyseurs supportés à forte teneur en cobalt (5% en masse) ont été mis au point en utilisant la méthode classique d'imprégnationen excès de volume. Pour différents supports (cérine, titane, alumine et zircone), l'ajout d'éthylènediamine dans la solution d'imprégnation se traduit par un accroissement de l'activité catalytique lié à l'augmentation de la dispersion des espèces de cobalt. Dans le cas de la zircone, le gain observé est le plus marquant du fait de la présence d'espèces de cobalt fortement dispersées et très réductibles. Pour le solide Co/Zr, l'étude de la modification du support (ajout d'yttrium) et du précurseur (rapport en/Co = 1 ; 2 et 3) permet d'optimiser les conditions de synthèse de ce catalyseur et aussi d'éclaircir le rôle de l'éthylènediamine. Les bonnes capacités catalytiques du solide (Co-en1)/Zr ont été confirmées lors de l'oxydation de différents COV. Ce solide s'est également avéré plus stable sous flux réactionnel qu'un catalyseur conventionnel préparé en l'abscence d'éthylènediamine.

Book Iridium Catalysts for Organic Reactions

Download or read book Iridium Catalysts for Organic Reactions written by and published by . This book was released on 2021 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This new volume "Iridium Catalysts for Organic Reactions" in the series "Topics in Organometallic Chemistry" intends to update several representative well-known reactions and to introduce other less known or new reactions in particular covering sustainability aspects. Iridium complexes are efficient in many catalytic homogeneous transformations providing high efficiency in both results, activity and selectivity. The interest of the book lies in the presentation of the advances, new perspectives and application in a variety of representative iridium-catalysed reaction. All chapters in the volume are contributed by relevant international experts in the field. The book is aimed at researchers, graduate students and synthetic chemists at all levels in academia and industry.

Book Catalyseurs hybrides organiques inorganiques pour l esterification s  lective du glyc  rol

Download or read book Catalyseurs hybrides organiques inorganiques pour l esterification s lective du glyc rol written by Ghizlane Kharchafi and published by . This book was released on 2006 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse s'inscrit dans le cadre de la valorisation des agroressources au travers de la production d'agrotensioactifs. L'objectif de cette étude est de contrôler les differentes étapes d'esterification du glycerol de manière à produire sélectivement des monaesters de glycérol qui sont les molécules amphiphiles utilisées en tant qu'agrotensioactifs. Au cours de cette étude, nous avons développé deux nouveaux procédés d'organocatalyse basés sur l'utilisation de composés organiques fortement basiques. Le premier procédé consiste en l'utilisation d'un phospahzène (BEMP) qui est un organocatalyseur actif à basse température. Cette propriété nous a permis de contrôler parfaitement à la fois le degré d'estérification du glycérol (monoesterification ou diestérification) mais également la régiosélectivité de la réaction . Le deuxime procédé consiste à développer des materiaux hybrides organiques-inorganiques obtenus par fonctionnalisation de supports siliciques avec des bases organiques de type guanidine . Nous avons montré que l'hydrophile des surfaces catalytiques mises en jeu jouaient un rôle trés important à la fois sur l'activité du catalyseur mais également sur la sélectivité du procédé.

Book PRODUCTION SELECTIVE D ALCOOLS SUPERIEURS SUR CATALYSEURS A BASE DE COBALT CUIVRE

Download or read book PRODUCTION SELECTIVE D ALCOOLS SUPERIEURS SUR CATALYSEURS A BASE DE COBALT CUIVRE written by SAID.. BOUJANA and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: ETUDE DE CATALYSEURS COBALT-CUIVRE POUR L'OBTENTION D'ALCOOLS SUPERIEURS (C#1-C#5) A PARTIR DU GAZ DE SYNTHESE. QUATRE DOMAINES COMPLEMENTAIRES ONT ETE ABORDES: REACTIVITE, PREPARATION DE NOUVELLES FORMULATIONS CATALYTIQUES, CARACTERISATION ET ETUDES MECANISTIQUES POUR METTRE AU POINT DE NOUVEAUX CATALYSEURS A BASE DE COBALT ET DE CUIVRE ET DE PROPOSER A PARTIR DE TESTS SIMPLES DES CORRELATIONS PREDICTIVES POUR L'ACTIVITE, LA SELECTIVITE ET LA CROISSANCE DE CHAINE ALCOOLS. COMPARAISON DES PERFORMANCES DES CATALYSEURS EN REACTEUR LIT FIXE ET REACTEUR SLURRY. ADDITION DE TERRES RARES ET/OU DE MOLYBDENE