Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs au palladium modifi s par des ajouts m talliques written by THEOPHILE.. MBANG and published by . This book was released on 1993 with total page 109 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET PAR DES TESTS CATALYTIQUES DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTES SUR SILICE OU ALUMINE, MODIFIES OU NON PAR UN AJOUT METALLIQUE. LE CUIVRE EST LE PRINCIPAL DEUXIEME METAL UTILISE. L'OR, LE PLOMB ET LE NICKEL ONT ETE TESTES. LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES SONT PREPARES SOIT PAR COIMPREGNATION DES DEUX SELS PRECURSEURS, SOIT A L'AIDE D'UNE REACTION D'OXYDOREDUCTION ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PALLADIUM ET LE SECOND METAL INTRODUIT SOUS FORME DE SEL EN SOLUTION AQUEUSE. LA SPECTROMETRIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DU CO ADSORBE A LA SURFACE DU METAL MET EN EVIDENCE DES SITES DE COORDINATION DE FAIBLE COORDINATION ENTRAINANT UNE ADSORPTION LINEAIRE SUR DES DISCONTINUITES ENTRE LES FACES, ET DE FORTE COORDINATION OU LE CO S'ADSORBE DE FACON PONTEE D'ORDRE DEUX, TROIS ET PARFOIS QUATRE SUR LES FACES (100) ET (111). LE TEST CATALYTIQUE EST UNE REACTION D'HYDROGENATION COMPETITIVE DU R(+) LIMONENE. LES PRODUITS FORMES EN PLUS GRANDE QUANTITE SONT D'UNE PART LE MENTHENE, GRACE A L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE AU CYCLE, D'AUTRE PART LE MENTHANE, GRACE A CELLE SIMULTANEE DES DEUX DOUBLES LIAISONS C=C. L'ADSORPTION DU R(+) LIMONENE SUR LES FACES (111) FACILITE LA PRODUCTION DU MENTHENE ET DIMINUE L'ACTIVITE. LORSQUE LE CATALYSEUR PALLADIUM-CUIVRE EST PREPARE PAR LA METHODE DE COIMPREGNATION, LE CUIVRE SE DEPOSE DE FACON ALEATOIRE SUR LE SUPPORT ET SUR LE METAL. LE PEU DE CUIVRE DEPOSE SUR LE METAL SE PLACE PLUTOT SUR LES SITES FORTEMENT COORDINES DES PLANS (111). L'ACTIVITE AUGMENTE AINSI QUE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION DE LA DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE DU CYCLE. LORSQU'IL EST PREPARE PAR LA METHODE D'OXYDOREDUCTION, LE CUIVRE SE DEPOSE SURTOUT SUR LE METAL ET ENTRAINE UN EFFET DE DILUTION. LES SITES DE DEPOT SONT CEUX SUR LESQUELS L'HYDROGENE S'EST PREADSORBE PREFERENTIELLEMENT C'EST-A-DIRE SUR LES FAIBLEMENT COORDINES. LES PLANS (111) SONT EPARGNES ET LES SITES DE COORDINATION D'ORDRE TROIS SUR CES PLANS SONT PLUS ACCESSIBLES. L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE EST FAVORISEE, L'AUTRE EST INHIBEE. CES CONSTATATIONS SONT CONFORTEES LORSQUE LE DEUXIEME METAL EST L'OR, LE PLOMB OU LE NICKEL

Download or read book Utilisation de catalyseurs au palladium support sur polym re pour les r actions de Suzuki et de Heck written by Isabelle Fenger and published by . This book was released on 1998 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: De nombreux principes actifs de produits pharmaceutiques présentent une structure biaryle. Le couplage d'un acide arylboronique avec un haloaromatique (réaction de Suzuki) est devenu une méthode très utilisée pour former la liaison aryle-aryle. Par ailleurs, la réaction de vinylation de Heck est très importante en chimie fine car elle permet l'arylation de carbones oléfiniques non substitués. Ces deux réactions nécessitent la présence de palladium. Notre étude a consisté à remplacer les catalyseurs solubles habituels par des catalyseurs insolubles pouvant être récupérés par simple filtration. Nous avons tout d'abord optimisé un catalyseur au palladium supporté sur polymère pour la réaction de Suzuki. Nous avons montré que les teneurs en phosphore et en palladium du catalyseur, ainsi que le taux de réticulation du polymère n'ont qu'une faible influence sur l'activité du catalyseur. En revanche, la nature du sel (ou complexe) de palladium soluble utilisé pour préparer le catalyseur joue un rôle fondamental. Il s'avère que Pd(PPh3)4 donne les meilleurs catalyseurs ; ceux obtenus avec PdCl2(PPh3)2 ont une activité légèrement inférieure. Ces catalyseurs permettent d'obtenir des rendements comparables à ceux obtenus avec le complexe soluble Pd(PPh3)4, les quantités de palladium introduites étant 15 fois plus faibles. Les pertes en palladium lors d'une réaction de couplage sont de 0,6-0,7% et les catalyseurs ne présentent pas de perte d'activité après plusieurs utilisations. La deuxième partie de ce travail concerne l'utilisation de ces catalyseurs dans la réaction de Heck. Ils se révèlent là-aussi aptes à remplacer le sel soluble de palladium habituellement utilisé. Nous avons montré que, dans un cas, l'espèce catalytique paraît comporter à la fois du palladium fixé sur le polymère et une phosphine encombrée soluble. La dernière partie traite de la nature du site catalytique. La microscopie électronique à transmission montre que la présence de cristallites de palladium n'est pas nécessaire à l'activité du catalyseur.

Download or read book CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS PALLADIUM ALUMINE written by HAMED.. RAKAI and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PREPARATION DE CATALYSEURS AU PALLADIUM EST ETUDIEE EN FAISANT VARIER LA NATURE DU PRECURSEUR (CHLORURE, NITRATE, ACETYLACETONATE), SON MODE DE FIXATION (IMPREGNATION CAPILLAIRE, ECHANGE IONIQUE, GREFFAGE), LE TYPE DE SUPPORT ET LES CONDITIONS DE PRETRAITEMENT (OXYDATION ET REDUCTION). LE PRECURSEUR NITRATE DONNE NAISSANCE, APRES REDUCTION, A UNE PHASE METALLIQUE DE DISPERSION NETTEMENT PLUS FAIBLE QUE DANS LE CAS DES AUTRES PRECURSEURS. L'OBTENTION DE DISPERSIONS ELEVEES EST LIEE A L'INTERVENTION DE FORTES INTERACTIONS PRECURSEUR-SUPPORT SOIT AU COURS DU GREFFAGE OU DE L'ECHANGE, SOIT AU COURS DE SECHAGE. LES COMPLEXES FORMES SE TRANSFORMENT PAR CALCINATION EN CLUSTERS PALLADIUM-OXYGENE, PLUS DIFFICILEMENT REDUCTIBLES QUE L'OXYDASE MASSIQUE, MAIS CONDUISANT A UNE MEILLEURE DISPERSION DE LA PHASE METALLIQUE. L'EXISTENCE DE PALLADIUM IONIQUE EST MIS EN EVIDENCE SUR DES CATALYSEURS REDUITS PAR L'HYDROGENE A 573 K. LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE PERMET DE PRECISER LES CONDITIONS D'UTILISATION DU MONOXYDE DE CARBONE POUR L'EVALUATION DE LA DISPERSION DE LA PHASE METALLIQUE. TOUS LES CATALYSEURS SONT TRES SELECTIFS EN BUTENE DANS L'HYDROGENATION DU BUTYNE-1 MAIS PRESENTENT DES DIFFERENCES MARQUEES D'ACTIVITE. AINSI, LA FREQUENCE DE ROTATION DIMINUE FORTEMENT QUAND LA DISPERSION AUGMENTE. CE RESULTAT EST ATTRIBUE AUX PROPRIETES INTRINSEQUES DES PETITES PARTICULES METALLIQUES PLUTOT QU'A DES FACTEURS EXTRINSEQUES (NATURE DU SUPPORT, IONS RESIDUELS)

Download or read book Etude des catalyseurs au palladium pour la d pollution de l air written by Hector Romo Moreno and published by . This book was released on 1996 with total page 217 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU PALLADIUM ONT ETE PREPARES SUR DIFFERENTS SUPPORTS ET COMPARES A UN CATALYSEUR INDUSTRIEL. CES CATALYSEURS ONT ETE TESTES DANS LES REACTIONS DE DECOMPOSITION DE L'OZONE, D'OXYDATION DU CO, DU TOLUENE ET DU STYRENE DANS LE DOMAINE DE CONCENTRATIONS TYPIQUES DES POLLUTIONS ATMOSPHERIQUES. LES LOIS CINETIQUES ONT ETE ETABLIES EN REGIME PERMANENT SUR LES CATALYSEURS STABILISES. L'IMPORTANCE DES FREINAGES DIFFUSIONELS A ETE ESTIMEE. LES CATALYSEURS ONT AUSSI ETE EVALUES EN REGIME TRANSITOIRE, AVEC UNE ALIMENTATION ALTERNEE DU MELANGE POLLUANT/AIR ET D'AIR. DES DIFFERENCES DE COMPORTEMENTS, QUI SEMBLENT LIEES A L'ACIDITE DU SUPPORT, ONT ETE OBSERVEES. LES SUPPORTS LES PLUS ACIDES PRESENTENT UNE ACTIVITE INITIALE TRES FORTE, DES ENERGIES D'ACTIVATION ELEVEES ET DES ORDRES NEGATIFS, CONTRAIREMENT AUX SUPPORTS D'ALUMINE PURE. NOUS PROPOSONS UNE INTERPRETATION BASEE SUR LA PHYSICO-CHIMIE DE SURFACES. L'ACIDITE DU SUPPORT PROMEUT L'ADSORPTION FORTE DES COMPOSES A OXYDER, EN MODIFIANT LA STRUCTURE ET LE DEGRE D'OXYDATION DE LA PARTICULE DE PD ET EN CREANT UNE ZONE DE STOCKAGE AUTOUR DE LA PARTICULE. CETTE ZONE ADSORBE LES POLLUANTS, MAIS NE DISSOCIE PAS L'OXYGENE, LES POLLUANTS MIGRENT VERS LA PARTICULE DE PD POUR REAGIR. CE PHENOMENE EST CONNU SOUS LE NOM DE REVERSE SPILLOVER (MIGRATION INVERSEE). LE CATALYSEUR INDUSTRIEL A ETE UTILISE DANS UN REACTEUR A INVERSION DE FLUX A L'ECHELLE PILOTE ET A EPURE A 80-90% DES DEBITS D'ENVIRON 70 M#3/H D'AIR POLLUE

Download or read book Fonctionnement des catalyseurs base de palladium au cours de la r duction de NO par l hydrog ne written by Ivan Twagirashema and published by . This book was released on 2006 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les études in situ par DRX et quasi in situ par XPS ont été effectuées pour suivre les modifications de la structure et de la surface des catalyseurs à base de palladium supporté sur la pérovskite LaCoO3, pendant la réduction de NO par H2 en présence d'un excès d'hydrogène ou d'un excès d'oxygène. L'étape de prétraitement sous H2 pur à 500°C du catalyseur Pd/LaCo03 conduit à la destruction de la structure pérovskite et à l'obtention des particules Pd° en contact avec CoOx et La2O3. La structure du catalyseur subit des modifications selon les conditions de réaction. Par exemple, le solide réduit évolue en présence d'un excès d'oxygène jusqu'à la reconstruction de la structure pérovskite dans le domaine de température de 600°C-900°C. Cependant ces transformations observées dans la masse se produiraient probablement à plus basse température d'après les résultats XPS. De tels changements induisent différentes propriétés catalytiques des solides pendant la réduction de NO par H2. La spectroscopie IR couplée à rétude catalytique (étude in situ et operando) a été effectuée afin d'étudier la nature des espèces adsorbées impliquées dans la réaction de transformation de NO par H2 sur Pd/LaCoO3. Les espèces nitrosyles adsorbées sur le cobalt ainsi que les espèces nitrites/nitrates ont été mIs en évidence et pourraient être impliquées dans la formation de N2 et N2O. Les analyses IR effectuées pendant les pulses successifs de NO/H2 et de NO/CO montrent la présence de différentes espèces nItrosyles pouvant agir comme intermédiaires réactionnels pendant la réaction NO+H2.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs palladium sur supports thermoconducteurs Si3N4 SiC Cdiamant written by Gabriela Garcia Cervantes and published by . This book was released on 2004 with total page 324 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les matériaux réfractaires thermoconducteurs tels que le nitrure de silicium (Si3N4), le carbure de silicium (SiC) et le diamant possèdent des propiétés thermiques, mécaniques et chimiques bien supérieures à celles des oxydes traditionnellement utilisés comme support de catalyseurs (SiO2, AI2O3) et offrent donc un intérêt potentiel dans ce rôle, notamment pour les réactions exothermiques ou à haute température. Les résultats présentés ici concernent l'élaboration, la caractérisation et la réactivité des catalyseurs supportés à base de palladium (en raison de ses excellentes propriétés catalytiques) Pd/α-Si3N4, Pd/β-Si3n4, Pd/β-SiC, Pd/Cdiamant, ainsi que sur Pd/SiO2 et Pd/α-AI2O3 pour comparaison des performances. Nous nous sommes intéressés aux propriétés structurales et catalytiques des particules métalliques déposées à travers deux réactions : l'hydrogénation du butadiène-1,3 et l'oxydation totale du méthane (Pd déposé sur Si3N4 uniquement). Les catalyseurs Pd/SiO2 et Pd/α-Si3N4 ont montré des comportements voisins dans l'hydrogénation du butadiène-1,3 en phase gaz, à savoir une diminution d'activité importante et rapide avant d'atteindre un pallier d'activité très stable, alors que les catalyseurs Pd/β-SiC, Pd/α-AI2O3, et Pd/Cdiamant ont une plus faible désactivation, mais qui se poursuit avec le temps sans atteindre de pallier. Aucune corrélation ne peut donc être faite entre la désactivation et la conductivité thermique du support. Dans la réaction d'oxydation totale du méthane le catalyseur Pd/α-Si3N4 s'est montré très performant et stable tandis que le Pd/β-Si3N4 se désactive très rapidement et très fortement à cause d'un enrobage des particules métalliques par une couche amorphe SiOx (observé par MET et LEIS). Enfin, les catalyseurs Pd/α-Si3N4 préparés à partir de précurseurs solubles dans l'eau se sont montrés très peu performants dans l'oxydation totale du méthane, contrairement à ceux dont les précurseurs étaient dissous dans le toluène.

Download or read book Modification de catalyseurs base de palladium en post combustion automobile written by Boujemâa Kellali and published by . This book was released on 1994 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPORTES SUR DES OXYDES BASIQUES MGO ZRO 2 written by DRAGOS-MIHAEL.. CIUPARU and published by . This book was released on 1999 with total page 116 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM SUPPORTE SUR DES OXYDES A CARACTERE BASIQUE (OXYDE DE MAGNESIUM) OU FAIBLEMENT ACIDO-BASIQUE (DIOXYDE DE ZIRCONIUM) SONT PREPARES, CARACTERISES ET TESTES EN REFORMAGE CATALYTIQUE (POUR LA PREMIERE FOIS DANS LE CAS DE SUPPORTS CONTENANT DE LA ZIRCONE). LA ZIRCONE EST ELABOREE SUIVANT UNE METHODE SOL-GEL ORIGINALE : L'HYDROLYSE DE L'ION ZR 4 + PAR L'HYDRAZINE SUIVIE DE LA DIGESTION DU PRECURSEUR OXYHYDROXYDE. CE PROCEDE CONDUIT A UN OXYDE DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (PLUS DE 200 M 2.G - 1), MANIFESTANT UNE EXCELLENTE RESISTANCE AU FRITTAGE ET GARDANT LA STRUCTURE TETRAGONALE AU-DESSUS DE 1100\C ; L'INTRODUCTION DE MGO EN SOLUTION SOLIDE ENTRAINE L'APPARITION DE ZIRCONE CUBIQUE. LA SPECTROSCOPIE DE REFLEXION DIFFUSE (UV-VISIBLE ET PIR) ET LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) PERMETTENT D'IDENTIFIER LES DEFAUTS (ZR 3 + ET LACUNES D'OXYGENE V O) DANS LA ZIRCONE TRAITEE EN ATMOSPHERE REDUCTRICE ET DE PRECISER L'INFLUENCE DES DEFAUTS ET DES IMPURETES SUR LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE DIFFERENTES VARIETES DE LA ZIRCONE. EN DEHORS DE LA METHODE CLASSIQUE D'IMPREGNATION, LES CATALYSEURS PD/ZRO 2 ET PD/ZRO 2-MGO SONT ELABORES SELON DES PROCEDES ORIGINAUX (GREFFAGE, PHOTODEPOSITION, ELECTROLESS) ET LE MEMOIRE EXAMINE L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN METAL, DE LA NATURE DU SUPPORT ET DE LA METHODE DE DEPOT DU METAL SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS. ALORS QUE LA TENEUR EN METAL (0,32 A 1,79%) N'INFLUE PAS SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DE TAILLES DE PARTICULES METALLIQUES VOISINES, LE ROLE DU SUPPORT EST TRES IMPORTANT. AVEC LA MAGNESIE PURE, LA SELECTIVITE EN AROMATISATION EST ELEVEE (90%) MAIS LE RENDEMENT EST FAIBLE ; AVEC LA ZIRCONE PURE, LES SELECTIVITES EN ISOMERISATION ET AROMATISATION SONT BONNES (40-50%), MAIS LE CATALYSEUR SE DESACTIVE RAPIDEMENT. L'EMPLOI DE COMPOSITES MAGNESIE-ZIRCONE PERMET DE MAINTENIR CES SELECTIVITES A UN NIVEAU ELEVE EN STABILISANT LA CONVERSION. CES RESULTATS SUGGERENT QUE : (I) LA PRESENCE DE MAGNESIE PREVIENT LA FORMATION DE COKE EN MODERANT L'ACIDITE DE LA ZIRCONE ; (II) LA ZIRCONE CONTIENT DES CENTRES A CARACTERE BASIQUE (IONS ZR 3 +, LACUNES D'OXYGENE) RESPONSABLES DE LA BONNE ACTIVITE EN AROMATISATION.

Download or read book Modification de catalyseurs d hydrog nation base de palladium par d p t de fer en sous tension written by Redouane Bachir and published by . This book was released on 1995 with total page 129 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE, PORTE SUR LA MODIFICATION DE CATALYSEURS D'HYDROGENATION A BASE DE PALLADIUM DISPERSE SUR ALUMINE, PAR DEPOT DE FER EN SOUS TENSION. LES CATALYSEURS AINSI PREPARES SONT CARACTERISES PAR: ANALYSE ELEMENTAIRE DES QUANTITES DE FER DEPOSEES, REDUCTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE, CHIMISORPTION D'HYDROGENE, SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DE LA MOLECULE SONDE CO ADSORBEE. MESURE DE LEUR ACTIVITE EN HYDROGENATION DE L'ISOPRENE. LA TECHNIQUE DU DEPOT EN SOUS TENSION, EST FACILEMENT UTILISABLE DANS LE CAS D'UN METAL MASSIF OU DEPOSE SUR UN SUPPORT CONDUCTEUR TEL QUE LE CHARBON ACTIF EN IMPOSANT UN POTENTIEL PAR UNE SOURCE ELECTRIQUE EXTERIEURE. ON DEPOSE AINSI SELECTIVEMENT DES ADATOMES DU SECOND METAL SUR DES SITES PARTICULIERS DU PREMIER. CEPENDANT, LES MOYENS CLASSIQUES DE CONTROLE DU POTENTIEL NE PEUVENT ETRE UTILISES DANS LE CAS DU PALLADIUM/ALUMINE, EN RAISON DU CARACTERE ISOLANT DU SUPPORT. IL EST DONC NECESSAIRE D'UTILISER UN COUPLE OXYDO-REDUCTEUR ANNEXE POUR CONTROLER LE POTENTIEL DE DEPOT. AINSI, DES CATALYSEURS PALLADIUM-FER/ALUMINE ONT ETE PREPARES EN CONTROLANT LE POTENTIEL PAR LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR H#+/H#2. LES QUANTITES DE FER DEPOSEES ONT ETE VARIEES EN MODIFIANT LE PH DE LA SOLUTION. LA PRESENCE DU FER SUR CES CATALYSEURS A ETE MISE EN EVIDENCE PAR LES DIFFERENTES TECHNIQUES DE CARACTERISATION ENUMEREES CI-DESSUS. LES CATALYSEURS PREPARES A PARTIR D'UN CATALYSEUR PARENT FORTEMENT DISPERSE, PRESENTENT UNE MEILLEURE ACTIVITE EN HYDROGENATION DE L'ISOPRENE QUE LEUR CORRESPONDANT MONOMETALLIQUE. CECI N'ETANT PAS LE CAS POUR LE CATALYSEUR FAIBLEMENT DISPERSE. CET EFFET PROMOTEUR DU FER RESULTERAIT DE SON DEPOT SUR DES SITES INITIALEMENT PEU ACTIFS, A PRIORI CEUX DE FAIBLE COORDINATION

Download or read book Palladium Reagents and Catalysts written by Jiro Tsuji and published by John Wiley & Sons. This book was released on 2006-02-08 with total page 670 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Jiro Tsuji, one of the pioneers in this field of organic synthesis, provides synthetic organic chemists with a remarkable overview of the many applications of organopalladium chemistry. Tsuji discusses the recent developments in the field as well as the explosive growth over the last five years. Highlighting the most recent discoveries in this rapidly expanding field, the book; Focuses on new aspects of organopalladium chemistry, putting emphasis on synthetic applications Investigates the new perspectives on the synthetic uses of contemporary organopalladium chemistry This volume, together with Innovations in Organic Synthesis, Tsuji's previous title, provides complete coverage of over 40 years of organopalladium chemistry. Palladium Reagents and Catalysts: New Perspectives for the 21st Century is an essential reference source and companion for students, and both industrial and academic research chemists working in organic synthesis, particularly on synthesis of natural products and medicinal compounds. Those studying development of new synthetic methodology and organometallic chemistry will also find this book valuable.

Download or read book Liason CO palladium sur catalyseurs mod les written by Mounir Haddou Elyakhloufi and published by . This book was released on 1993 with total page 149 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL AVAIT DEUX OBJECTIFS: 1) L'ELABORATION ET LA CARACTERISATION SOUS ULTRAVIDE DE CATALYSEURS MODELES AU PALLADIUM; 2) L'ETUDE DE LA LIAISON CO-METAL EN FONCTION DES CARACTERISTIQUES DU CATALYSEUR ET DES CONDITIONS DE CHIMISORPTION (TAILLE, MORPHOLOGIE DES PARTICULES, NATURE DES SUPPORTS, TEMPERATURE...). POUR ATTEINDRE CES BUTS NOUS AVONS UTILISE PRINCIPALEMENT LA METHODE DE SPECTROMETRIE DE MASSE D'IONS SECONDAIRES EN REGIME STATIQUE (SSIMS) ASSOCIEE A LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE (TDP). UNE METHODE COMPLEMENTAIRE POUR LA CARACTERISATION DES CATALYSEURS A ETE EMPLOYEE: LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PAR TRANSMISSION (TEM). LES CATALYSEURS SONT ELABORES IN SITU PAR CONDENSATION DE VAPEURS METALLIQUES SUR DIFFERENTS SUPPORTS MONOCRISTALLINS (-AL#2O#3, -AL#2O#3, MGO ET TIO#2), CARACTERISES PAR SSIMS. NOUS AVONS MONTRE QUE LA SSIMS EST AUSSI TRES FRUCTUEUSE POUR CARACTERISER LA CROISSANCE ET LA MORPHOLOGIE DES DEPOTS METALLIQUES. LES RESULTATS METTENT EN EVIDENCE LA COMPLEMENTARITE ENTRE LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET CETTE METHODE QUI A L'AVANTAGE DE PERMETTRE D'ACCEDER IN SITU A LA MORPHOLOGIE DU DEPOT (2D, 3D), A LA COHESION EN SURFACE DES PARTICULES (RUGOSITE) ET A L'INTERACTION METAL-SUPPORT. LE PRINCIPAL OBJECTIF DE NOTRE TRAVAIL CONCERNAIT L'ETUDE DE LA CHIMISORPTION DE CO: LA DETERMINATION DE LA CINETIQUE D'ADSORPTION, LA NATURE DE LA LIAISON DE CO AVEC LES PARTICULES METALLIQUES (ADSORPTION DISSOCIATIVE OU MOLECULAIRE) ET SA SYMETRIE (LINEAIRE OU EN PONT), L'INTERACTION ENTRE ADSORBAT-ADSORBAT (CO-CO). NOUS AVONS MONTRE QUE CO S'ADSORBE SOIT LINEAIREMENT SOIT EN PONT SUIVANT LE TAUX DE COUVERTURE. L'INFLUENCE DE LA TAILLE DES PARTICULES ET DE LA NATURE DE SUPPORT A ETE MISE EN EVIDENCE. LA DISSOCIATION DE CO QUI APPARAIT POUR LES PLUS FAIBLES TAILLES DE PARTICULE, A ETE CARACTERISEE SUR LES DIFFERENTS SUPPORTS, DONC C'EST UN EFFET DE TAILLE GENERAL. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE DE PLUS UN EFFET TRES INTERESSANT: LA RECONSTRUCTION REVERSIBLE DE LA SURFACE DES PARTICULES LORS DE L'ADSORPTION DE CO

Download or read book CATALYSEURS AU PALLADIUM written by EMERSON ANDRADE.. SALES and published by . This book was released on 1996 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DIX CATALYSEURS AU PALLADIUM, PALLADIUM-ETAIN ET PALLADIUM-ARGENT, SUPPORTES EN ALUMINA ET EN TITANIA, ONT ETE PREPARES SUIVANT L'IMPREGNATION DIFFUSIONNELLE, POUR L'UTILISATION DANS LA REACTION D'HYDROGENATION SELECTIVE D'HEXA-1,3-DIENE ET D'HEXA-1,5-DIENE, EN PHASE LIQUIDE. PLUSIEURS TECHNIQUES DE CARACTERISATION PHYSIQUE-CHIMIQUE ONT ETE UTILISEES POUR CARACTERISER LES SOLUTIONS DES PRECURSEURS AUSSI BIEN QUE LES SOLIDES ISSUS DES DIFFERENTS STAGES DE LA PREPARATION. LES ENTITES IDENTIFIEES ONT MONTRE L'EXISTENCE D'INTERACTIONS ENTRE LES PRECURSEURS ET LES SUPPORTS PENDANT L'IMPREGNATION ET LE SECHAGE. LA NATURE DES ESPECES PDCL#X(OH)#Y(H#2O)#Z A ETE LIEE AUX PROPRIETES ACIDES-BASIQUES DES SUPPORTS ET DES SOLUTIONS UTILISEES DANS L'IMPREGNATION. LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES, APRES REDUCTION, A ETE LIEE AU NIVEAU D'INTERACTION ENTRE CES ESPECES ET LES SUPPORTS. DIFFERENTS COMPLEXES PD-SN ONT ETE IDENTIFIES DANS LES SOLUTIONS ACIDE ET ALCOOLIQUE AVEC UN EXCES D'ETAIN, METTANT EN EVIDENCE L'INFLUENCE DU MILIEU. APRES LA CALCINATION A 500C, DES PETITES PARTICULES DES PHASES OXIDES SUPPORTES PDO, SNO#2 ET AG#2O ONT ETE IDENTIFIEES. APRES LA REDUCTION, DES PHASES METALLIQUES PD, AG ET DES ALLIAGES PDSN, PD#2SN ET PD#3SN ONT ETE IDENTIFIEES. LA PERFORMANCE DES CATALYSEURS DANS L'HYDROGENATION SELECTIVE DES HEXADIENES A ETE LIEE AU RAPPORT ATOMIQUE ENTRE LES ELEMENTS DES ALLIAGES, ET L'EFFET BENEFIQUE DE LA DILUTION A ETE VU SEULEMENT POUR L'ALLIAGE AVEC LE PLUS BAS RAPPORT SN/PD. L'UNE ET L'AUTRE REACTIONS D'HYDROGENATION D'HEXA-1,5-DIENE ET D'HEXA-1,3-DIENE SE SONT MONTREES TRES SENSIBLES A LA STRUCTURE DES CATALYSEURS, AUTANT EN ACTIVITE QU'EN SELECTIVITE POUR LA FORMATION D'1-HEXENE. DANS LE PREMIER CAS, L'ADDITION D'UN DEUXIEME METAL, AUTANT SN QUE AG, A AMELIORE LA SELECTIVITE FRACTIONNELLE POUR L'1-HEXENE, MAIS DANS LE SECOND CAS, LES CATALYSEURS MONO-METALLIQUES, AVEC PARTICULES ENTRE 8,4 ET 10,8 NM, SE SONT MONTRES LES MEILLEURS. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES EN FONCTION DE LA CAPACITE D'ISOMERISATION DES DOUBLES LIAISONS IMMANANTE AU PALLADIUM, MAIS IL A ETE SUGGERE L'EXISTENCE D'UN EFFET GEOMETRIQUE, LIE A LA DISTRIBUTION DES DIFFERENTS PLANS CRYSTALLOGRAPHIQUES DES PARTICULES METALLIQUES. IL A ETE PROPOSE UN MECANISME DE REACTION ENTRE LE DIENE FORTEMENT ABSORBE ET L'HYDROGENE SOLUBILISE DANS LE MILIEU, SELON UNE CINETIQUE D'ORDRE ZERO

Download or read book CATALYSEURS DE POST COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM DEPOSE SUR AEROGELS D OXYDES written by RONDRONIRINA.. HARIVOLOLONA and published by . This book was released on 1994 with total page 135 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU PALLADIUM DESTINES A LA DEPOLLUTION AUTOMOBILE ONT ETE PREPARES. LE METAL A ETE DEPOSE SUR DES SUPPORTS A TEXTURE TRES DEVELOPPEE, CONSTITUES D'AEROGELS D'ALUMINE PURE OU DOPEE AUX TERRES RARES. LES TECHNIQUES HABITUELLES DE CARACTERISATION ONT MONTRE QUE CERTAINS OXYDES DE TERRES RARES (CEO2, ZRO2) JOUENT LE ROLE DE PROMOTEUR DE STABILITE TEXTURALE DES CATALYSEURS. PAR AILLEURS, LA DIFFRACTION DES RAYONS X SOUS INCIDENCE RASANTE A PERMIS DE SUIVRE L'EVOLUTION DES PHASES CRISTALLINES SUPERFICIELLES DES CATALYSEURS ET D'EN DEDUIRE LA NATURE DES SITES ACTIFS POUR DIFFERENTES REACTIONS MODELES. CES REACTIONS INCLUENT L'OXYDATION DU PROPANE, L'OXYDATION DE CO ET LA REDUCTION DE NO. L'AJOUT DE 10% EN POIDS DE CERTAINS OXYDES DE TERRES RARES, EN PARTICULIER LA CERINE, AMELIORE L'ACTIVITE DU PALLADIUM. UN EXCES D'OXYGENE ET/OU LE VIEILLISSEMENT DES CATALYSEURS AUGMENTENT L'ACTIVITE DU PALLADIUM DANS L'OXYDATION DU PROPANE MAIS DIMINUENT SES PERFORMANCES DANS LA REDUCTION DE NO. CO EST UNE MEILLEUR REDUCTEUR DE NO QUE LE PROPANE. PAR AILLEURS, LA PRESENCE DE NO ACCELERE LA CONVERSION DU PROPANE PAR L'OXYGENE A BASSE TEMPERATURE. DES CATALYSEURS AU PLATINE S'AVERENT PLUS ACTIFS QUE CEUX AU PALLADIUM DANS L'OXYDATION DU PROPANE MAIS MOINS ACTIFS DANS L'OXYDATION DE CO. L'ADDITION DU RHODIUM AU PLATINE ASSURE UNE BONNE ACTIVITE DU CATALYSEUR VIS-A-VIS DE LA REDUCTION DE NO. EN GENERAL, L'UTILISATION DU SUPPORT AEROGEL AU LIEU DES SUPPORTS COMMERCIAUX EST BENEFIQUE A L'ACTIVITE DES CATALYSEURS, SURTOUT APRES UN TRAITEMENT DE VIEILLISSEMENT

Download or read book D veloppement de catalyseurs r utilisables au palladium support sur polym re written by Stéphane Schweizer and published by . This book was released on 2008 with total page 246 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les réactions pallado-catalysées de formation de liaisons carbone-carbone ont actuellement une importance cruciale. Les catalyseurs homogènes habituels présentent deux inconvénients majeurs : d'une part ils sont très onéreux et ne peuvent pas être réutilisés, même si le métal précieux lui-même peut être récupéré ; d'autre part il subsiste des traces de palladium dans rejets et produits, ce qui provoque des étapes de purification des produits coûteuses. Nous avons donc préparé des catalyseurs hétérogènes réutilisables où le palladium est supporté sur un polymère, dérivé du polymère de Merrifield, portant divers groupements phosphino. Des catalyseurs comportant des ligands diarylphosphino sont très efficaces pour les couplages de Suzuki à partir de bromures d'aryles, ainsi que pour les réactions de Heck et de Sonogashira à partir d'iodures d'aryles, en présence de 0,5 à 2,5 milliéquivalents de palladium supporté. Pour réaliser le couplage de Suzuki avec des chlorures d'aryles, substrats d'ordinaire peu réactifs, mais peu chers et faciles d'accès, nous avons préparé des catalyseurs comportant des ligands alkylarylphosphino. Ces catalyseurs sont moins résistants en présence de solvants protiques (ce qui a nécessité des conditions expérimentales particulières pour le couplage) mais aussi beaucoup plus actifs et d'excellents rendements ont pu être obtenus avec de nombreux chlorures d'aryles. Comme il s'agit du premier catalyseur supporté d'utilisation générale pour ce couplage, un brevet a été déposé. Tous ces catalyseurs peuvent être réutilisés de nombreuses fois sans perte d'activité et les pertes en palladium sont minimes (quelques microéquivalents par rapport au substrat).

Download or read book Platinum and Palladium Oxides as Catalysts in the Reduction of Organic Compounds written by John Williams Kern and published by . This book was released on 1925 with total page 20 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE AU CONTACT DE PALLADIUM SUPPORTE written by MARIA DA GRACA.. DE ALMEIDA CARNEIRO-DA-ROCHA and published by . This book was released on 1995 with total page 239 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION TOTALE DU METHANE, CONDUITE A BASSES TEMPERATURES, EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR HETEROGENE, PERMET A LA FOIS D'ELIMINER L'HYDROCARBURE NON-BRULE DANS DES EFFLUENTS GAZEUX ISSUS DE PROCEDES THERMIQUES OU INDUSTRIELS, AINSI QUE D'EVITER LA PRODUCTION D'OXYDES D'AZOTE NO#X. L'OXYDATION DU CH#4 A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE PD SUPPORTE SUR DEUX ALUMINES DE TRANSITION ET UNE ALUMINE ALPHA. L'OBJECTIF DE CETTE ETUDE EST DE DETERMINER LES FACTEURS RESPONSABLES DE L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR STABLE ET ACTIF AINSI QUE DE SUIVRE L'EVOLUTION DU CATALYSEUR DANS CET ETAT FINAL, DE FACON A APPREHENDER LES CARACTERISTIQUES DE LA PHASE ACTIVE. UNE METHODOLOGIE STATISTIQUE DE PLAN D'EXPERIENCES A ETE UTILISEE POUR DETERMINER L'INFLUENCE DES FACTEURS DE PREPARATION ET DE PRETRAITEMENT DES CATALYSEURS SUR LEUR ACTIVITE CATALYTIQUE. LE ROLE DE DIFFERENTES ATMOSPHERES DE PRETRAITEMENT (O#2, N#2, H#2, CH#4+O#2) A AUSSI ETE EVALUE. L'ACTIVATION DU CATALYSEUR SOUS MILIEU REACTIONNEL EST OBSERVEE, ET DE TYPE DU SUPPORT EST UN FACTEUR TRES IMPORTANT SUR L'ACTIVITE CATALYTIQUE. LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS POUR L'OXYDATION TOTALE DE CH#4 SONT PEU CHARGES EN PD (0,5%), LE SUPPORT EST UNE ALUMINE DELTA. LES TRAITEMENTS A HAUTES TEMPERATURES SOUS MELANGE REACTIONNEL ONT CONDUIT A L'OBTENTION DES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS POUR UNE TEMPERATURE OPTIMALE DE PRETRAITEMENT COMPRISE ENTRE 700 ET 900C. UNE EXALTATION DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE EST OBSERVEE MALGRE UN FILTRAGE IMPORTANT DES PARTICULES DE PALLADIUM. DES ECHANTILLONS DES CATALYSEURS NORMALISEES, ISSUS DE DIVERS TRAITEMENTS ONT ETE CARACTERISEES PAR TITRAGES H#2-O#2, ANALYSES EN TEMPERATURE PROGRAMMEE (TPR, TPO, TPD), MICROSCOPIES ELECTRONIQUE (TEM ET SEM) ET A CHAMP PROCHE (AFM), XPS, DRX ET SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO ADSORBE. LES RESULTATS DE CES ANALYSES INDIQUENT QUE LE TRAITEMENT DE LA PHASE ACTIVE SOUS DIFFERENTES ATMOSPHERES CONDUIT A DES MORPHOLOGIES DE SURFACE NETTEMENT DIFFERENCIEES. LES ESPECES EXISTANTES A LA SURFACE CHANGENT AVEC LA REACTION, AINSI QUE LA COMPOSITION MASSIQUE DES CATALYSEURS QUI SONT CONSTITUES PAR PDO ET PD, LEURS CONCENTRATIONS EN SURFACE DEPENDENT PEU DE LA NATURE DU TRAITEMENT. LA REACTION D'OXYDATION ENTRAINE UNE FRAGMENTATION IMPORTANTE DE LA SURFACE DE LA PHASE ACTIVE, CELLE-CI EST CONSTITUE PAR PDO ET PD METALLIQUE DONT LES PROPORTIONS SONT EN CONSTANTE EVOLUTION. L'OXYDE DE PALLADIUM SE FORME SUR LES SITES LES PLUS ACTIFS

Download or read book CATALYSE PAR LES COMPLEXES DU PALLADIUM SOUS IRRADIATION MICRO ONDES HECK HYDROGENOLYSE PAR LES MATERIAUX HYBRIDES HECK ET LES ZEOLITES SYNTHESE DE THIOETHERS D ENOLS written by BELKACEM.. NECHAB and published by . This book was released on 1997 with total page 128 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA RECHERCHE DE NOUVEAUX MODES D'ACTIVATION DES REACTIONS EST UN DOMAINE QUI INTERESSE LES CHIMISTES ORGANICIENS. L'APPLICATION DES MICRO-ONDES A LA REACTION DE HECK PERMET DE REDUIRE CONSIDERABLEMENT LES TEMPS DE REACTION ET DE REALISER AINSI DE GRANDES ECONOMIES. LE DEROULEMENT DE CETTE REACTION EN MILIEU AQUEUX NECESSITE L'USAGE D'UNE PHOSPHINE HYDROSOLUBLE. NOUS AVONS PREPARE UNE NOUVELLE PHOSPHINE D'ACIDE PHOSPHONIQUE QUI DONNE DE MEILLEURS RESULTATS QUE LES PHOSPHINES CLASSIQUES. CE MODE D'ACTIVATION PAR MICRO-ONDES A ETE AUSSI APPLIQUE, AVEC LES MEMES RESULTATS QUE PRECEDEMMENT, A LA REACTION D'HYDROGENOLYSE DES HALOGENURES D'ARYLES PAR LES HYDRURES DE SILICIUM EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR AU PALLADIUM. LA NOUVELLE PHOSPHINE D'ACIDE PHOSPHONIQUE A ETE UTILISEE POUR LA SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANO-INORGANIQUES A PARTIR DU PHOSPHATE DE ZIRCONIUM. CES MATERIAUX SONT UTILISES COMME CATALYSEURS HETEROGENES DE LA REACTION DE HECK AVEC DES RESULTATS SATISFAISANTS (RECYCLAGE ET SELECTIVITE). ENFIN, LES ZEOLITES PERMETTENT, GRACE AUX SITES ACIDES DE BRONSTED, DE CATALYSER LA REACTION DE CONDENSATION D'UN THIOL AVEC UNE CYCLANONE EN THIOETHER D'ENOL. LA STRUCTURE MICRO-POREUSE DE TELS MATERIAUX ENGENDRE UNE SELECTIVITE DE FORME.