Download or read book Catalyse d hydroamination de l thyl ne au rhodium et au platine written by Aurélien Béthegnies and published by . This book was released on 2012 with total page 183 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Nous nous sommes intéressés au cours de cette thèse à deux catalyseurs capables de parfaire la réaction d'hydroamination intermoléculaire de l'éthylène par l'aniline, un au rhodium et un autre au platine. Après une introduction bibliographique permettant de situer le sujet plus précisément dans l'état de l'art, la partie A, chapitres 1 et 2, traitera de la catalyse effectuée à partir du précurseur de rhodium trichlorure RhCl3·3H2O. Elle évaluera dans un premier temps les possibilités d'optimisation de la catalyse en elle-même. On y vérifiera l'influence des différents paramètres entrant en jeu : amine, ligands, ainsi que la durée de vie du catalyseur basé sur ce système. Dans un second temps, une étude d'équilibre entre les différentes espèces pouvant exister en solution cherchera à éclaircir le mécanisme de la réaction, en mettant en avant certains complexes pouvant intervenir grâce à un suivi par RMN des réactions. La partie B de cette thèse, comportant 4 chapitres, se penchera quant à elle sur le système de Brunet, PtBr2/Br-, et en particulier sa stabilité dans le milieu catalytique. Le chapitre 3 se veut de mettre en avant les raisons de sa décomposition en précipité noir, supposé être du platine métallique, en vérifiant l'influence suspectée néfaste d'une base sur le milieu, ainsi que des divers réactifs intervenant lors de la catalyse. Le chapitre 5 consistera en un examen plus approfondi du mécanisme de décomposition lui-même du catalyseur, en se fondant sur des analyses RMN afin de distinguer les différents produits issus de la décomposition du catalyseur. Des calculs DFT viennent en renforts de cette étude. Le chapitre 5 consistera en un intermède sur une façon plus aisée de synthétiser des complexes de type Cat+ [PtX3(C2H4)]-, ou X = Cl, Br, découverte au cours des expériences réalisées. Enfin, le chapitre 6 évaluera l'influence de l'ajout de la triphénylphosphine au système de Brunet, permettant ainsi de changer totalement sa sélectivité afin de ne plus réaliser la réaction d'hydroamination en elle-même mais plutôt de favoriser la formation de la quinaldine. Elle cherchera à optimiser les conditions de son obtention.

Download or read book Hydroamination de l thyl ne written by Pavel A. Dub and published by . This book was released on 2010 with total page 210 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'hydroamination, l'addition de la liaison N-H sur une liaison CC insaturé en présence d'un catalyseur, est un sujet d'intérêt pour la recherche fondamentale et pour l'industrie chimique. Récemment l'hydroamination des oléfines non-activées utilisant des sels de PtII en présence de nBu4PX (l'activité la plus élevée étant donnée par le couple PtBr2/nBu4PBr) a été décrite [Brunet, J.J. et all Organometallics 2004, 23, 1264-1268, Eur. J. Inorg. Chem. 2007, 4711-4722]. Il s'agit du système le plus efficace jamais décrit pour l'hydroamination de l'ethylène par des amines faiblement basiques comme l'aniline. Le but de cette thèse est 1) d'étudier le mécanisme (par des études expérimentales et par des calculs théoriques) de cette catalyse ainsi que 2) de transposer le système catalytique de Brunet vers des conditions biphasiques aqueses 3) de modifier le système catalytique de Brunet pour basculer la sélectivité vers la formation de quinaldine 4) comprendre les raisons pourquoi le système n'est pas actif pour des amines plus basiques.