Download or read book CARACTERISATIONS PHYSICO CHIMIQUES DE CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION written by Jean Bachelier and published by . This book was released on 1982 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DE CATALYSEURS NIO, MOO::(3), NI-MO SUR ALUMINE. ACTIVITE SUR LE THIOPHENE, INFLUENCE DES CONDITIONS DE PREPARATION, ETUDE DE LA STRUCTURE ET DES SITES ACTIFS. COMPARAISON AVEC DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET HYPOTHESES RELATIVES AUX MECANISMES DE REACTION

Download or read book D sactivation et r g n ration des catalyseurs d hydrod sulfuration written by Stéphane Gamez and published by . This book was released on 2000 with total page 160 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La désactivation au cours du temps des catalyseurs d'hydrotraitement a une incidence importante sur le coût des procédés mis en œuvre. C'est pourquoi, afin d'acquérir des éléments de compréhension de ce phénomène, nous avons étudié des catalyseurs industriels CoMo/Al2O3 après utilisation en unité pilote et en raffinerie. Dans une première partie, nous avons montré que parmi les différentes réactions d'hydrodésulfuration mises en œuvre au laboratoire, seule la réaction de conversion d'un gazole, conduite en microréacteur dynamique, reproduisait les variations d'activité observées en unité pilote et en raffinerie. D'autre part, les réactions modèles ont permis de montrer l'absence de modification des mécanismes réactionnels d'hydrodésulfuration en fonction du vieillissement du catalyseur. Dans une deuxième partie, à l'aide de diverses caractérisations physico-chimiques, nous avons précisé l'origine de cette désactivation et nous avons proposé une modélisation de la désactivation des catalyseurs d'hydrodésulfuration. Pour les solides ex-pilote, la désactivation des catalyseurs est essentiellement due au blocage de sites par accumulation de carbone. Pour les solides ex-raffinerie, en parallèle à la désactivation par le carbone, le frittage de la phase active et l'accumulation de vanadium sur les cristallites de MoS2 doivent aussi être pris en compte. Dans une dernière partie consacrée à l'élaboration d'une procédure de régénération de ces catalyseurs, nous avons montré que celle-ci devait être effectuée à une température inférieure à 773 K. Dans ces conditions les catalyseurs ex-pilote régénérés retrouvent, après combustion du carbone, leur activité initiale. Cependant, pour les catalyseurs contenant des dépôts métalliques (V et Ni), l'interaction entre ces métaux et la phase active du catalyseur semble être à l'origine d'une perte d'activité irréversible.

Download or read book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.

Download or read book tude de l activation de catalyseurs d hydrod sulfuration des gazoles pr par s par modification du pr curseur oxyde written by Soazic Herry and published by . This book was released on 2006 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La présence des hétéroatomes tel que le soufre constitue une source de pollution atmosphérique en raison de ses produits de combustion. L'année 2005 est importante par l'application de la norme Euro4, au sein de l'Union européenne, fixant le taux de soufre autorisé, dans les gazoles et les essences, à 50 ppm de soufre et en 2009 cette teneur sera fixée à 10 ppm. Ceci nécessite l'optimisation des procédés d’hydrodésulfuration et notamment la mise en œuvre de catalyseurs plus performants. Une des voies de recherche étudiée pour l'amélioration des catalyseurs d'HDS est l'emploi d'agents organiques lors de leur préparation. Ce travail a pour but de comprendre le rôle de ces molécules modifiantes sur un précurseur oxyde de type CoMo/Al2O3 industriel, l'étape d'activation et la morphologie de la phase active. Pour cela une étude de l'activation en phase gaz et en phase liquide, complétée par des caractérisations physico-chimiques, a mis en évidence le rôle principal des molécules modifiantes. L'évolution particulière des métaux lors de la sulfuration induit une optimisation de la morphologie de la phase active à l'origine de l'amélioration des performances catalytiques.

Download or read book Am lioration des performances des catalyseurs en hydrod sulfuration des gazoles par modification du pr curseur oxyde written by Naïma Frizi and published by . This book was released on 2004 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La diminution de la teneur en soufre dans les carburants fait l'objet de normes de plus en plus sévères: 50 ppm en 2005 (norme euro 4). Ces réglementations contraignent les raffineurs à optimiser les procédés d'hydrodésulfuration (HDS). Ce travail porte sur l'amélioration des performances des catalyseurs d'HDS de gazoles par modification du précurseur oxyde. Des tests sur charge réelle ont montré que les formulations ainsi obtenues permettent d'atteindre des taux de soufre résiduel très faibles à des températures nettement inférieures aux températures de fonctionnement des catalyseurs conventionnels. Les caractérisations physico-chimiques effectuées au cours des étapes de préparation et d'activation de ces solides ont permis de relier ces meilleures performances à une optimisation de la phase active induite par la nature des espèces supportées sur les précurseurs oxydes modifiés et leur évolution particulière lors de la sulfuration

Download or read book CARACTERISATIONS PHYSICO CHIMIQUES DE CATALYSEURS DE POST COMBUSTION AUTOMOBILE DE TYPE TROIS VOIES written by ERIC.. ROGEMOND and published by . This book was released on 1996 with total page 215 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE DEVELOPPER DES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES CATALYSEURS TROIS-VOIES (PT-RH/CEO#2 AL#2O#3 + BA, LA), AFIN DE MIEUX CONNAITRE L'ETAT DE LA SURFACE ACTIVE DU CATALYSEUR AINSI QUE SON EVOLUTION EN COURS DE VIEILLISSEMENT. COMPTE TENU DE LA COMPLEXITE DE LA FORMULATION DES CATALYSEURS INDUSTRIELS, UNE PARTIE DE L'ETUDE A CONSISTE A PREPARER ET CARACTERISER DES SOLIDES MODELES DE COMPLEXITE CROISSANTE, POUVANT REPRESENTER LES SYSTEMES REELS A L'ETAT NEUF OU VIEILLI. APRES UNE DESCRIPTION D'ENSEMBLE DU SOLIDE (XPS, DRX ET BET), NOUS AVONS MIS AU POINT UNE METHODOLOGIE CAPABLE DE DETERMINER: I) LES SURFACES ACCESSIBLES D'ALUMINE (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO#2 ADSORBE) ET DE CERINE (RTP, XPS), II) L'AIRE METALLIQUE (CHIMISORPTION D'HYDROGENE, TEST DE DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO ADSORBE), III) LA COMPOSITION SUPERFICIELLE EN PLATINE ET RHODIUM (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE NO ET CO ASSOCIEE A LA CHIMISORPTION D'HYDROGENE). LES SOLIDES NEUFS (MODELES ET INDUSTRIELS) ONT DES SURFACES DE CERINE RELATIVEMENT IMPORTANTES ( 80 M#2/G). L'ACCESSIBILITE DE LA PHASE METALLIQUE EST MAXIMALE APRES REDUCTION A 300C. LA DISPERSION EST COMPRISE ENTRE 35 ET 80% EN FONCTION DES SOLIDES ET LE PLATINE EST SEPARE DU RHODIUM. PAR CONTRE, LES CATALYSEURS INDUSTRIELS, ETUDIES A DIFFERENTS STADES DE VIEILLISSEMENT (LABORATOIRE ET BANC MOTEUR) POSSEDENT UNE FAIBLE SURFACE METALLIQUE ACCESSIBLE (

Download or read book CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES SUR DES OXYDES A BASE DE AL 2O 3 TIO 2 ET ZRO 2 written by ENRIQUE.. OLGUIN OROZCO and published by . This book was released on 1997 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NECESSITE D'UNE PLUS GRANDE VALORISATION DES FRACTIONS LOURDES DU PETROLE AINSI QU'UNE SEVERITE ACCRUE DE LA LEGISLATION SUR LA PROTECTION DE L'ENVIRONNEMENT CONDUISENT A LA RECHERCHE DE PROCEDES DE RAFFINAGE PLUS PERFORMANTS. UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT ET DE LEUR MODE DE FONCTIONNEMENT JUSTIFIE LES RECHERCHES FONDAMENTALES AUJOURD'HUI ENTREPRISES DANS CE DOMAINE, ET NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS CET OBJECTIF. LA PREMIERE PARTIE DE NOTRE MANUSCRIT RAPPORTE L'UTILISATION D'OXYDES DOUBLES TIO#2-AL#2O#3 COMME SUPPORTS DE CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO. SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT TI(X)-AL, X = TIO#2/TIO#2+AL#2O#3 VARIANT DE 0 A 1, ON NOTE DES DIFFERENCES D'ACTIVITES IMPORTANTES, TANT DANS L'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE QUE DANS CELLE DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT). DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (UV, DRX, XPS, HREM ...) ONT PERMIS DE MONTRER QUE SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT ON AVAIT PERTE D'UNE PARTIE PLUS OU MOINS IMPORTANTE DU PROMOTEUR (CO OU NI) DANS UNE STRUCTURE ALUMINE AMORPHE. L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN H#2S DANS LE MILIEU REACTIONNEL A ETE APPROFONDIE DANS LA DEUXIEME PARTIE DE NOTRE TRAVAIL. L'ETUDE CINETIQUE DE L'HDS DU DBT ET DU THIOPHENE A ETE ENTREPRISE SUR DES CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO PREPARES SUR AL#2O#3, TIO#2 ET ZRO#2. UNE MODELISATION DES LOIS CINETIQUES A ETE OBTENUE EN CONSIDERANT UNE DISSOCIATION HETEROLYTIQUE DE H#2 ET DE H#2S SUR LA SURFACE DE CES SULFURES. SELON LES CONDITIONS DE PRESSION, ET SELON LA NATURE DU CATALYSEUR (PHASE ACTIVE, SUPPORT), L'ETAPE CINETIQUEMENT DETERMINANTE APPARAIT ETRE UNE HYDROGENATION (ADDITION D'UN ION HYDRURE) OU UNE REACTION D'ELIMINATION DE TYPE E#2 (ATTAQUE PAR UNE BASE ?S#2#-). DANS CE MECANISME, L'HDS DES MOLECULES THIOPHENIQUES A LIEU AVEC FORMATION PREALABLE D'UN INTERMEDIAIRE PARTIELLEMENT HYDROGENE. L'ENSEMBLE DE CE TRAVAIL DEMONTRE L'IMPORTANCE DU TEST CATALYTIQUE (NATURE DE LA MOLECULE, CONDITION DE PRESSION) SUR L'EVALUATION COMPARATIVE DE NOUVEAUX CATALYSEURS.

Download or read book Analyse physico chimique des catalyseurs industriels written by John Lynch and published by Editions TECHNIP. This book was released on 2001 with total page 342 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS DE CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION A BASE DE NICKEL written by PIERRE.. DUFRESNE and published by . This book was released on 1981 with total page 99 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CATALYSEURS MO, CO, NI SUR ALUMINE ET NIMO/AL::(2)O::(3)

Download or read book Caract risation structurale de catalyseurs h t rog nes en conditions de fonctionnement par spectroscopie d absorption des rayons X r solue dans le temps written by Amélie Rochet and published by . This book was released on 2011 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs hétérogènes sont des matériaux complexes dont les structures peuvent être modifiées en cours de fonctionnement. Une meilleure compréhension des relations entre propriétés catalytiques et propriétés structurales est nécessaire pour répondre à de nouveaux enjeux environnementaux et économiques. Seules les caractérisations in situ résolues dans le temps i.e. dans des conditions réelles, permettent d'apporter ces informations. Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la caractérisation operando par spectroscopie d'absorption des rayons X (XAS) résolue dans le temps de deux types de catalyseurs hétérogènes : les catalyseurs Fischer-Tropsch et les catalyseurs d'hydrodésulfuration. Si ces catalyseurs sont connus depuis de nombreuses années, peu de caractérisations sont réalisées in situ ou operando au cours de la réaction.Etant données leurs conditions réactionnelles (haute température et haute pression), la mise en œuvre de ces caractérisations a nécessité tout d'abord la construction des outils nécessaires à la caractérisation in situ de catalyseurs hétérogènes sous haute pression de gaz. Ensuite, nous avons réuni un ensemble cohérent de techniques de caractérisation autour du catalyseur Fischer-Tropsch afin de permettre son étude structurale à différentes échelles : l'ordre local avec le Quick-EXAFS et l'ordre à grande distance avec la diffraction des rayons X. Afin d'observer l'effet de la forme cristalline de la phase active sur les propriétés catalytiques, nous avons pour un même catalyseur, activé selon deux voies d'activation, quantifié son activité au moyen de la spectroscopie Raman et la spectrométrie de masse. D'autre part, la caractérisation simultanée de deux centres métalliques, accessible par le dispositif QEXAFS installé sur la ligne de lumière SAMBA, a permis d'obtenir une description fine des processus d'activation des catalyseurs bimétalliques d'hydrodésulfuration. Notre étude s'est portée, sur la comparaison de catalyseurs de même formulation avec des prétraitements différents (séché/calciné) et de deux catalyseurs promus par des métaux différents : le cobalt et le nickel.

Download or read book Catalyse de contact written by J. F. Le Page and published by Editions TECHNIP. This book was released on 1978 with total page 664 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Hydrodesulfurization and Hydrodenitrogenation written by Toshiaki Kabe and published by Wiley-VCH. This book was released on 2000-04-13 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The development of efficient catalysts for hydrodesulfurization (HDS) and hydrodenitrogenation (HDN) processes is an essential and urgent research field. During oil refinement the removal of sulfur and nitrogen compounds from petroleum feedstock is crucial, as the emission of sulfur and nitrogen oxides into the atmosphere causes severe environmental problems. In light of the industrial process for hydrocarbons, HDS is indispensable as it eliminates the poisoning of catalysts during hydrotreatment and hydrocracking. In order to develop new catalysts, the mechanism of these reactions as well as the structures and functions of the catalysts need to be elucidated. This book provides an up-to-date and deep insight, which spans kinetic studies, catalytic cycles, structures and properties of catalysts to process engineering. Therefore every chemist and engineer working in this important research field will welcome this valuable source of information.

Download or read book SYNTHESE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX DE TRANSITION CO FE POUR L ELECTROREDUCTION DE L OXYGENE INFLUENCE DU TRAITEMENT THERMIQUE ET DES PHENOMENES DE COMPLEXATION SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES written by MARIA DO CARMO.. MARTINS ALVES and published by . This book was released on 1993 with total page 158 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DU TRAITEMENT THERMIQUE SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUE POUR LA REACTION DE REDUCTION DE O#2 DE CATALYSEURS A BASE DE CO ET DE FE. LA DETERMINATION PRECISE DU CENTRE CATALYTIQUE A ETE FAITE APRES UNE CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES ET LA STRUCTURE DES DIFFERENTS CATALYSEURS. NOUS AVONS MIS EN UVRE DIFFERENTES TECHNIQUES COMME LA VOLTAMMETRIE CYCLIQUE, LA SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION DES RAYONS X AUX SEUILS K (CO,FE,N,O,C). NOUS AVONS EGALEMENT FAIT APPEL A LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE A TRANSMISSION (MET). LA PREMIERE PARTIE CONCERNE LA CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE CATALYSEURS A BASE DE CO (FE)/CHARBON ET POLYACRYLONITRILE (PAN)/ACETATE DE CO (OU FE)/CHARBON. POUR CES SYSTEMES LA CATALYSE DE LA REDUCTION DE O#2 EST DUE A LA SYNTHESE DE PETITS AMAS DE CO METAL (20-30 A). PAR CONTRE AVEC LES CATALYSEURS A BASE DE FER LE TRAITEMENT THERMIQUE PROVOQUE UNE DIMINUTION D'ACTIVITE ASSOCIEE A LA FORMATION DE CARBURE DE FER. LA SECONDE PARTIE EST CONSACREE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE L'AZOTE DANS LES MATRICES DU TYPE PAN+ ACETATE DE CO/CHARBON. POUR CELA NOUS AVONS ETUDIE DIFFERENTS SYSTEMES OU NOUS AVONS REMPLACE LE POLYACRYLONITRILE PAR DIFFERENTS POLYMERES NON AZOTES AVEC OU SANS GROUPEMENTS CHIMIQUES. CETTE ETUDE A REVELE QUE DES PHENOMENES DE COMPLEXATION SE PRODUISENT LORS DE LA SYNTHESE DE CES MATERIAUX CONDUISANT A DE TRES BONNES PROPRIETES CATALYTIQUES

Download or read book tude et mise en oeuvre des catalyseurs Co et Co Ru Al2O3 pour la synth se de carburants diesel written by David Balloy and published by . This book was released on 1997 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch est une voie intéressante pour l'obtention de carburants diesel propres. En effet, l'hydrogénation du monoxyde de carbone sur des catalyseurs à base de cobalt peut produire des alcanes de longue chaine carbonée. Le but de ce travail a été de comprendre le fonctionnement de cette réaction afin de pouvoir orienter la sélectivité des catalyseurs Co/Al#2O#3 vers la coupe souhaitée (C#1#0-C#2#0). Les principaux paramètres étudiés ont été les conditions opératoires, la teneur en cobalt, la texture du support et l'ajout d'un promoteur : le ruthénium. Les catalyseurs Co/Al#2O#3 plusieurs séries de catalyseurs Co/Al#2O#3, contenant entre 8 et 30% de cobalt, ont été préparées par l'imprégnation d'alumines de textures différentes. Avant d'être soumis au test catalytique de la synthèse de Fischer-Tropsch, ces solides ont fait l'objet de caractérisations physico-chimiques, à différents stades de la préparation, au moyen d'un grand nombre de techniques d'analyses (mesure d'aire spécifique, porosimétrie, thermogravimétrie, ATD, DRX, SPX, UV, MEB, magnétisme). La texture des supports influence la répartition et la réductibilité de la phase active du catalyseur. Une relation linéaire entre le degré de réduction et le coefficient de propagation de chaine () a pu être mise en évidence. De plus, il semble qu'en absence de réactions secondaires la sélectivité soit limitée à une valeur maximale. Dans le but d'optimiser la production de carburant diesel, il est donc important de contrôler les réactions secondaires, afin de favoriser la réinsertion des oléfines tout en limitant l'effet néfaste de l'hydrogénolyse. Les catalyseurs Co+Ru/Al#2O#3 il ressort de l'étude des catalyseurs bimétalliques Co+Ru que le choix des précurseurs est très important. En effet, la présence résiduelle de chlore provenant de l'emploi du chlorure de ruthénium est néfaste à l'activité et la sélectivité en produits lourds des catalyseurs bimétalliques. Par contre, les catalyseurs à base de cobalt dopes avec du ruthénium ex-nitrosyle nitrate voient leurs performances s'améliorer. En effet, la chimisorption de l'hydrogène est grande sur Ru ; elle facilite l'obtention et la régénération des sites catalytiques qui restent principalement les atomes de cobalt métallique.

Download or read book Nouveaux catalyseurs base de vanadium pour l hydrod m tallation des r sidus written by Deana Soogund and published by . This book was released on 2010 with total page 311 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse porte sur la préparation de catalyseurs d’hydrodémétallation (HDM) visant à éliminer les métaux (Ni et V) dans les charges lourdes de type résidu sous vide (RSV). Les catalyseurs employés actuellement sont de type NiMo/Al2O3. Durant l’HDM, une partie des métaux, présents dans la charge, se déposent à la surface des catalyseurs. Il a été montré que le vanadium déposé a un effet bénéfique sur l’HDM de ces catalyseurs. Cependant le rôle exact du vanadium dans ces réactions n’est pas clairement établi. L'objectif de la thèse est donc d'étudier l'influence du vanadium sur l'activité catalytique de ces catalyseurs dans le but de mettre au point de nouvelles phases actives pour l’HDM des résidus. Pour mener cette étude, des catalyseurs sont préparés à partir de solutions d'imprégnation obtenues : i) par synthèse d’hétéropolyanions mixtes (Keggin lacunaire) et ii) par dissolution directe de MoO3 et V2O5. Cette étude a été étendue à la synthèse de catalyseurs promus par le nickel dans le but de promouvoir l’hydrodésulfuration (HDS) en parallèle de l’HDM. Les nouvelles solutions ont été imprégnées à sec sur le support alumine. Des caractérisations physico chimiques ont permis de déterminer la nature exacte des entités présentes en solutions et leurs évolutions après imprégnation, séchage, calcination et activation (sulfuration). Des mesures d'activité sur molécules modèles (hydrogénation, isomérisation) et sur charge réelle de type RSV (HDM, HDS, hydrodéasphaltage, HDAsC7) ont été effectuées. Pour les tests sur charge réelle, une activité HDM intéressante a été observée en comparaison à des catalyseurs de référence (NiMo et Mo/Al2O3). Il en ressort que l'utilisation du vanadium dans les solutions d’imprégnation peut favoriser l’HDM et plus particulièrement l’HDAsC7, pour lequel l'amélioration suivante d'activité est observée : MoPV> NiMoP>Mo. L'augmentation de l'activité HDM/HDAsC7 peut être liée à l'amélioration de l'hydrogénation et/ou de l'isomérisation, ce dernier étant amélioré par la présence de vanadium.

Download or read book Nouveaux catalyseurs d hydrod sulfuration written by Jean-Luc Dubois and published by . This book was released on 2000 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book INTERACTION HYDROGENE CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT written by Claire Dumonteil and published by . This book was released on 1997 with total page 176 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'INTERACTION HYDROGENE - SULFURE EST UN PROCESSUS COMPLEXE QUI CONDUIT A LA FORMATION DE LACUNES ANIONIQUES ET DE GROUPEMENTS S-H, DONT LA PRESENCE EST NECESSAIRE POUR CONFERER DES PROPRIETES CATALYTIQUES. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE DETERMINER LA NATURE DE L'INTERACTION ENTRE L'HYDROGENE ET CES SOLIDES EN COUPLANT DES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES A DES MESURES DE PROPRIETES CATALYTIQUES. CE TRAVAIL A ETE REALISE SUR LE SULFURE DE RUTHENIUM DEPOSE SUR ZEOLITHE KY, AFIN DE COMPLETER DES ETUDES ANTERIEURES ET SUR MOS#2 NON SUPPORTE, SUPPORTE SUR ALUMINE ET PROMU PAR DU NI. LA PHASE RUKY EST CONSTITUEE DE PARTICULES 4 FOIS PLUS PETITES QUE CELLES OBSERVEES POUR RUS#2 DEPOSE SUR SILICE OU ALUMINE. CETTE DIFFERENCE ENTRAINE UNE REACTIVITE ACCRUE DU SOLIDE VIS-A-VIS DE L'HYDROGENE ET LA CHIMISORPTION DE H#2 PEUT ETRE HETEROLYTIQUE OU HOMOLYTIQUE. L'ACTIVITE DES SULFURES DE RUTHENIUM EST MAXIMALE LORSQUE LA SURFACE EST FORTEMENT DEPEUPLEE EN SOUFRE. LE NOMBRE DE ROTATION EST COMPRIS ENTRE 0,5 ET 1S#-#1 INDEPENDAMMENT DE LA TAILLE DES PARTICULES. POUR MOS#2, UN TRAITEMENT SOUS H#2 A 1073K NE PERMET D'ELIMINER QU'UNE PARTIE DES ANIONS SOUFRE SITUES SUR LES BORDS DES FEUILLETS DE MOS#2. LA CARACTERISATION DES ESPECES H ADSORBEES INDIQUE QUE CELLES-CI ONT UN CARACTERE PROTONIQUE. L'ABSENCE DE LIAISON MO-H SUGGERE UN TRANSFERT D'ELECTRONS DEPUIS LA MOLECULE VERS LE SOLIDE. LA CHIMISORPTION D'HYDROGENE S'APPARENTE ALORS A UN PROCESSUS D'OXYDOREDUCTION ENTRE L'ADSORBAT ET L'ADSORBANT. LE DEPOT DE CETTE PHASE ACTIVE SUR ALUMINE A MONTRE UNE NETTE AUGMENTATION DE SA REACTIVITE VIS-A-VIS DE H#2 CONDUISANT A DES RAPPORTS H/MO COMPRIS ENTRE 0 ET 2. CES RAPPORTS ELEVES SUGGERENT LA MIGRATION D'UNE PARTIE DE H#2 SUR LE SUPPORT. ENFIN, L'AJOUT D'UN PROMOTEUR TEL QUE LE NICKEL NE MODIFIE PAS LES PROPRIETES INTRINSEQUES DE LA PHASE MO, SUGGERANT AINSI QUE LA SYNERGIE OBSERVEE EN HYDROTRAITEMENT N'EST PAS LIEE A L'ETAPE D'ADSORPTION DE H#2 OU A SON ACTIVATION.