Download or read book CARACTERISATION DES CATALYSEURS DU COUPLAGE OXYDANT DU METHANE written by JEAN-LUC.. DUBOIS and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA CONVERSION CATALYTIQUE DU METHANE EN ETHANE ET ETHYLENE, OU COUPLAGE OXYDANT DU METHANE, PEUT ETRE EFFECTUEE SUR DE NOMBREUX OXYDES, PARMI LESQUELS ON PEUT CITER L'OXYDE DE PLOMB, DE NOMBREUSES COMBINAISONS DES OXYDES DES GROUPES IA ET IIA AINSI QUE DES OXYDES DE TERRES RARES. LA PRESENTE ETUDE CONCERNE LA CARACTERISATION DES CATALYSEURS DU COUPLAGE OXYDANT DU METHANE DANS LEUR ENSEMBLE ET A POUR BUT DE DETERMINER LES CARACTERISTIQUES COMMUNES DES CATALYSEURS ACTIFS, SELECTIFS ET STABLES. LES CRITERES SUIVANTS ONT ETE RETENUS: (1) BASICITE DES OXYDES, (2) ABSENCE DE CATIONS REDUCTIBLES EN SURFACE ET RESISTANCE A L'HYDRATATION, (3) SEMI-CONDUCTIVITE DE TYPE P DES OXYDES, A HAUTE TEMPERATURE EN PRESENCE D'OXYGENE, (4) FAIBLE POROSITE DU CATALYSEUR ET INFLUENCE DE LA MORPHOLOGIE DE SURFACE, ET (5) CARBONATES STABLES A HAUTE TEMPERATURE. L'INFLUENCE DE LA MORPHOLOGIE DE LA SURFACE A ETE MISE EN EVIDENCE EN TESTANT TROIS OXYDES DE LANTHANE DE MORPHOLOGIES DIFFERENTES. DES ECARTS SUR LA SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE ONT ETE OBSERVES ET POTENTIELLEMENT ATTRIBUES A LA DIFFERENCE DE MORPHOLOGIE. LA STABILISATION DES CARBONATES DE SURFACE SUR LES OXYDES DE LANTHANE, YTTRIUM ET THORIUM, PAR DOPAGE AVEC DES COMPOSES DU GROUPE IIA, CONDUIT A UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA SELECTIVITE EN CO ET A UNE AUGMENTATION DE LA SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE. LE SUPEROXYDE DE SURFACE EST SUGGERE RESPONSABLE DE L'AUGMENTATION DE LA PRODUCTION DE CO PAR UN PROCESSUS HETEROGENE. UN EQUILIBRE DE SURFACE COMPRENANT LES IONS SUPEROXYDES PEROXYCARBONATE (OOCO#2)#2# ET O# EST SUGGERE POUR TENIR COMPTE DE L'ENSEMBLE DES OBSERVATIONS EXPERIMENTALES

Download or read book OPTIMISATION DE CATALYSEURS A BASE DE LANTHANE EN COUPLAGE OXYDANT DU METHANE PAR MODIFICATION CHIMIQUE ET PAR MISE EN UVRE D UN REACTEUR A MEMBRANE written by HELOISA.. BORGES DE ARAUJO LIMA and published by . This book was released on 1995 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE L'OPTIMISATION DU RENDEMENT EN PRODUITS C#2 DE LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE LANTHANE. DEUX APPROCHES ONT ETE PRIVILEGIEES: (1) EXPLORER LES POTENTIALITES D'UN REACTEUR A MEMBRANE CATALYTIQUE POUR CETTE REACTION ET (2) MODIFIER LA COMPOSITION CHIMIQUE D'UN CATALYSEUR MODELE D'OXYDE DE LANTHANE. 1 - REACTEUR A MEMBRANE CATALYTIQUE. LA METHODE SOL-GEL A PERMIS L'OBTENTION D'UNE MEMBRANE LAOCL CATALYTIQUEMENT ACTIVE ET PRESENTANT DES PROPRIETES TEXTURALES PROMETTEUSES. CEPENDANT, LES CONDITIONS OPERATOIRES SEVERES UTILISEES POUR CETTE REACTION (650 A 800C EN PRESENCE DE VAPEUR D'EAU) ONT INDUIT UNE INSTABILITE TEXTURALE DE LA PHASE LAOCL EN LIMITANT LES EFFETS DE TRANSFERT DE MATIERE AU DOMAINE MACROPOREUX. MALGRE UNE SEPARATION MODEREE ENTRE METHANE ET OXYGENE, L'UTILISATION D'UN REACTEUR A MEMBRANE A PERMIS D'OPTIMISER LES PERFORMANCES DE LA PHASE ACTIVE EN FONCTION DE LA COMPOSITION DE SURFACE, DE LA STRUCTURE DE LA MEMBRANE ET DE LA CONFIGURATION DU REACTEUR. UN MODELE MATHEMATIQUE DU REACTEUR A ETE DEVELOPPE. LES PERFORMANCES CALCULEES SE SONT AVEREES EN BON ACCORD AVEC LES PERFORMANCES EXPERIMENTALES. 2 - OPTIMISATION D'UN OXYDE DE LANTHANE. L'ADDITION DE SULFATE DE POTASSIUM A UN OXYDE DE LANTHANE A PERMIS UNE AMELIORATION SENSIBLE DES PERFORMANCES CATALYTIQUES DU CATALYSEUR POUR LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE. UNE ANALYSE CINETIQUE ET UNE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DETAILLEE ONT MONTRE QUE L'EFFET DE PROMOTION POURRAIT ETRE ATTRIBUE A UNE DIMINUTION DE LA CONCENTRATION EN SITES SPECIFIQUES D'OXYDATION SUR LA SURFACE DU LANTHANE. PAR DECOMPOSITION THERMIQUE SOUS LES CONDITIONS REACTIONNELLES, LE SULFATE DE POTASSIUM A PARTIELLEMENT NEUTRALISE CES SITES PAR LA FORMATION D'IONS SULFATE STABLES. LES RESULTATS OBTENUS POURRAIENT EXPLIQUER D'AUTRES EFFETS DE PROMOTION REPORTES DANS LA LITTERATURE POUR CETTE REACTION

Download or read book Couplage oxydant du m thane sur catalyseurs oxydes de terres rares written by André Kooh and published by . This book was released on 1989 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La reaction du couplage oxydant du methane, produisant de l'ethane et de l'ethylene, a ete etudiee sur les catalyseurs oxyde de lanthane pur, oxyde de lanthane dope par du lithium et oxyde de lanthane dope par du baryum en mode simultane entre 700 et 950#oc et sous pression atmospherique. Le rendement en ethane et ethylene s'ameliore lorsque la temperature du point chaud dans le lit catalytique et le debit augmentent. Sur l'oxyde de lanthane pur, on obtient des rendements de l'ordre de 10-11% pour des temperatures du point chaud superieures a 850#oc et des debits en reactifs (methane et oxygene uniquement) superieurs a 1500 ml/mn, correspondant a des vitesses spatiales lineaires de l'ordre de 0,65 m/s. La reaction obeit a une cinetique de type langmuir-hinshelwood, selon laquelle le methane et l'oxygene sont adsorbes de facon non competitive a la surface du catalyseur; l'etape limitante etant l'arrachement d'un atome d'hydrogene au methane. L'adsorption de l'oxygene serait non dissociative. A faible taux de conversion en methane, l'ethylene est le seul produit provenant de la reaction consecutive de l'ethane. Les oxydes de carbone sont formes directement a partir des reactions d'oxydation non selectives du methane. Contrairement aux differents travaux sur le couplage oxydant du methane, qui proposent le dioxyde de carbone comme produit d'oxydation consecutive du monoxyde de carbone, nous suggerons que la formation du dioxyde de carbone provient de la reaction entre des expeces oxygene chimisorbees et du carbone elementaire a la surface du catalyseur. Ce dernier peut etre forme par la decomposition du methane en ses elements (hydrogene et carbone) a la temperature de la reaction

Download or read book COUPLAGE OXYDANT DU METHANE SUR CATALYSEURS OXYDES DE TERRES RARES written by ANDRE.. KOOH and published by . This book was released on 1989 with total page 103 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION DU COUPLAGE OXYDANT DU METHANE, PRODUISANT DE L'ETHANE ET DE L'ETHYLENE, A ETE ETUDIEE SUR LES CATALYSEURS OXYDE DE LANTHANE PUR, OXYDE DE LANTHANE DOPE PAR DU LITHIUM ET OXYDE DE LANTHANE DOPE PAR DU BARYUM EN MODE SIMULTANE ENTRE 700 ET 950#OC ET SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE. LE RENDEMENT EN ETHANE ET ETHYLENE S'AMELIORE LORSQUE LA TEMPERATURE DU POINT CHAUD DANS LE LIT CATALYTIQUE ET LE DEBIT AUGMENTENT. SUR L'OXYDE DE LANTHANE PUR, ON OBTIENT DES RENDEMENTS DE L'ORDRE DE 10-11% POUR DES TEMPERATURES DU POINT CHAUD SUPERIEURES A 850#OC ET DES DEBITS EN REACTIFS (METHANE ET OXYGENE UNIQUEMENT) SUPERIEURS A 1500 ML/MN, CORRESPONDANT A DES VITESSES SPATIALES LINEAIRES DE L'ORDRE DE 0,65 M/S. LA REACTION OBEIT A UNE CINETIQUE DE TYPE LANGMUIR-HINSHELWOOD, SELON LAQUELLE LE METHANE ET L'OXYGENE SONT ADSORBES DE FACON NON COMPETITIVE A LA SURFACE DU CATALYSEUR; L'ETAPE LIMITANTE ETANT L'ARRACHEMENT D'UN ATOME D'HYDROGENE AU METHANE. L'ADSORPTION DE L'OXYGENE SERAIT NON DISSOCIATIVE. A FAIBLE TAUX DE CONVERSION EN METHANE, L'ETHYLENE EST LE SEUL PRODUIT PROVENANT DE LA REACTION CONSECUTIVE DE L'ETHANE. LES OXYDES DE CARBONE SONT FORMES DIRECTEMENT A PARTIR DES REACTIONS D'OXYDATION NON SELECTIVES DU METHANE. CONTRAIREMENT AUX DIFFERENTS TRAVAUX SUR LE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE, QUI PROPOSENT LE DIOXYDE DE CARBONE COMME PRODUIT D'OXYDATION CONSECUTIVE DU MONOXYDE DE CARBONE, NOUS SUGGERONS QUE LA FORMATION DU DIOXYDE DE CARBONE PROVIENT DE LA REACTION ENTRE DES EXPECES OXYGENE CHIMISORBEES ET DU CARBONE ELEMENTAIRE A LA SURFACE DU CATALYSEUR. CE DERNIER PEUT ETRE FORME PAR LA DECOMPOSITION DU METHANE EN SES ELEMENTS (HYDROGENE ET CARBONE) A LA TEMPERATURE DE LA REACTION

Download or read book COUPLAGE OXYDANT DU METHANE SUR CATALYSEURS A BASE D OXYDE DE LANTHANE written by TIEP.. LE VAN and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE A ETE ETUDIEE EN MODE SIMULTANE, SUR OXYDE DE LANTHANE PREPARE DANS LES CONDITIONS CONTROLEES, DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE COMPRIS ENTRE 650 ET 950C. OXYDE DE LANTHANE ET OXYDE DE SAMARIUM POSSEDENT UNE BONNE PRODUCTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE ET SONT STABLES AUX TEMPERATURES ELEVEES DE LA REACTION. LA SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE DE L'OXYDE DE LANTHANE EST REMARQUABLEMENT ELEVE. LA REACTION DE COM SUR OXYDE DE LANTHANE EST SENSIBLE A LA MORPHOLOGIE AU SENS OU LA SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE VARIE EN FONCTION DE MORPHOLOGIE DES PARTICULES D'OXYDE. LA SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE DIMINUE AVEC LA CONVERSION ET A ISOCONVERSION DU METHANE LA SELECTIVITE ET LE RENDEMENT EN PRODUITS DE COUPLAGE PASSENT PAR UN MAXIMUM SITUE ENTRE 850-900C. LES ETUDES DE FORMATION ET DE STABILITE DE L'OXYCARBONATE DE LANTHANE INDIQUENT QU'IL EST POSSIBLE D'AMELIORER LES PERFORMANCES CATALYTIQUES DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE LANTHANE PAR DES TRAITEMENTS CHIMIQUES IN SITU. UNE PARTIE DU DIOXYDE DE CARBONE FORME DANS LA REACTION DE COM PROVIENT DE L'OXYDATION DU METHANE A LA SURFACE DE L'OXYDE DE LANTHANE VIA LA FORMATION ET LA DECOMPOSITION DE L'OXYCARBONATE. LE DOPAGE DE L'OXYDE DE LANTHANE PAR DU STRONTIUM APPORTE UNE AMELIORATION DE SELECTIVITE EN PRODUITS DE COUPLAGE POUR LES CATALYSEURS PREPARES A HAUTE TEMPERATURE (800C )

Download or read book Oxidative Coupling of Methane Followed by Oligomerization to Liquids written by Thomas Serres and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les importantes réserves de gaz naturel - avérées ou potentielles - font de cet hydrocarbure un substitut plausible du pétrole pour la production d'hydrocarbures liquides. Cependant la plupart des réserves de gaz découvertes à l'heure actuelle sont de taille réduite et dispersées loin des sites de transformation ou de consommation. Le couplage du réformage (RM) et du couplage oxydant du méthane (OCM) dans un réacteur à microcanaux permettrait de rendre viable l'exploitation de ces réserves grâce à des coûts opératoires de transformation du gaz naturel réduits par rapport aux usines actuelles. De plus, l'utilisation de ce type de réacteurs compacts réduirait fortement la taille des usines de transformation du méthane. L'intégration de réactions de réformage du méthane en microréacteur a déjà été étudiée et des systèmes stables et performants ont été développés. En revanche, aucune étude n'a été faite sur le comportement de l'OCM dans ces réacteurs. Il a cependant été prouvé que ce procédé est basé sur un équilibre sensible entre réactions de surface et réactions en phase gazeuse. Or l'efficacité thermique des microréacteurs est liée au très grand rapport surface sur volume de gaz au sein des microcanaux par rapport à des réacteurs en lit fixe. L'étude présente de l'influence de la conception des réacteurs sur les performances du système OCM montre qu'une contribution trop importante de la surface catalytique est négative pour l'activité et la sélectivité des catalyseurs OCM. La comparaison des catalyseurs en poudre ou en revêtement a montré que seule la géométrie des réacteurs - soit le rapport volume de phase gaz sur surface catalytique (rapport V/S) - avait une influence sur les performances du système catalyseur + réacteur. L'utilisation de ce paramètre montre en effet que le type du réacteur choisi n'a aucun effet sur les performances de la réaction d'OCM à rapport V/S constant. L'influence positive d'une augmentation du rapport V/S sur les performances du système est en revanche limitée à cause de la faible durée de vie des radicaux en jeu dans l'OCM. L'utilisation du paramètre V/S a en revanche permis d'estimer la géométrie idéale des canaux d'un microréacteur à travers leur diamètre. Deux types très distincts de catalyseurs OCM ont été sélectionnés pour cette étude, conduisant soit à une activité réduite mais une plus grande sélectivité en éthylène soit l'inverse selon la composition et la structure/texture de ces catalyseurs. Au maximum de leurs productivités en éthylène respectives, le catalyseur au lanthane présente une productivité quatre fois plus importante que le catalyseur basé sur le système Mn-W-Na. La différence d'activité des deux catalyseurs étudiés peut s'expliquer par la densité en site actifs de chaque catalyseur. Celui au lanthane est uniquement constitué d'éléments actifs (La, Sr and Ca) contrairement au catalyseur Mn-W-Na dont la surface est en partie constituée de silice inerte. De plus le système Mn-W-Na présente des surfaces spécifiques en général cinq fois inférieures au catalyseur au lanthane. Cependant, les sites actifs du catalyseur au lanthane ne sont pas tous sélectifs envers la production de C2 et sont en revanche très actifs envers la production de précurseurs de COx. Un catalyseur OCM idéal associerait donc la densité de sites actifs du catalyseur au lanthane avec la sélectivité des systèmes Mn-W-Na. La concentration en éléments actifs pour ce système Mn-W-Na a donc été augmentée progressivement. Il s'est avérée que cette augmentation améliorait l'activité de ces catalyseurs par rapport à ceux référencés dans la littérature mais que l'amélioration était limitée au-delà d'une certaine concentration. deux fois inférieure à celle du catalyseur au lanthane soit quatre fois plus importante que le catalyseur référencé dans la littérature [etc...].

Download or read book Conversion catalytique du m thane en gaz de synth se par oxydation partielle written by Matthieu Fleys and published by . This book was released on 2006 with total page 190 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le méthane, constituant principal du gaz naturel, peut être valorisé par oxydation partielle afin d'obtenir un gaz de synthèse (H2+CO) qui est à l'origine de nombreuses applications, telles que la synthèse Fischer-Tropsch ou la production de méthanol. L'objectif de ce travail est d'élucider le mécanisme de la réaction d'oxydation partielle du méthane (OPM) en présence d'un catalyseur. La réaction est réalisée dans deux types de réacteur : un réacteur parfaitement agité permettant l'étude du couplage entre réactions homogènes et réactions hétérogènes et un réacteur à lit fixe. Dans une première partie, l'étude cinétique est réalisée en utilisant de l'oxyde de lanthane La2O3 comme catalyseur. A partir de comparaisons entre valeurs expérimentales et simulations effectuées avec Chemkin®/Chemkin Surface®, nous proposons un mécanisme hétéro-homogène qui permet d'expliquer les observations expérimentales. Dans une seconde partie, l'intérêt est porté sur des catalyseurs à base de Nickel, tels que Ni/La2O3 et Ni/CeO2 qui présentent une bonne activité catalytique vis-à-vis de l'OPM. La discussion des performances catalytiques et du schéma cinétique repose sur les résultats des différentes techniques de caractérisation des catalyseurs ainsi que sur l'étude expérimentale dans laquelle l'influence des grandeurs cinétiques sur la réactivité est évaluée

Download or read book tude m canistique du couplage oxydant du m thane sur zircones pures et dop es written by David Bouqueniaux and published by . This book was released on 1995 with total page 212 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUS AVONS ETUDIE DES CATALYSEURS CONDUCTEURS IONIQUES DE TYPE ZIRCONES PURES ET DOPEES DANS LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE (C.O.M.). LA CARACTERISATION PAR LES TECHNIQUES DU POTENTIEL DE SURFACE ET DE CONDUCTIVITE IONIQUE A PERMIS UNE COMPREHENSION DES MECANISMES REACTIONNELS. LES TESTS CATALYTIQUES METTENT EN EVIDENCE L'INFLUENCE BENEFIQUE D'AJOUT DE DOPANT Y ET CA AU SEIN DE LA ZIRCONE, SUR LA SELECTIVITE EN ETHANE ET EN ETHYLENE. LA LIMITATION CINETIQUE HETEROGENE DU RENDEMENT A ETE CONSTATEE EN TEST CATALYTIQUE ET EN POTENTIEL DE SURFACE. EN EFFET, LES C#2, PRODUITS DE LA REACTION, REAGISSENT TOUJOURS PLUS RAPIDEMENT QUE LE METHANE (REACTIF). AU NIVEAU DE LA SELECTIVITE DE C#2H#6 ET C#2H#4, ON OBSERVE UNE INVERSION DU PRODUIT MAJORITAIRE AVEC L'AUGMENTATION DE TEMPERATURE, PHENOMENE QUI SE CORRELE AVEC DES MESURES DE POTENTIEL DE SURFACE. LES RESULTATS CINETIQUES ONT PERMIS DE DEVELOPPER UN MODELE DE REACTION SUCCESSIVE D'ORDRE 1 QUE NOUS AVONS APPLIQUE AUX CATALYSEURS ETUDIES. IL PERMET DE CALCULER LA SELECTIVITE DES PRODUITS C#2H#6, C#2H#4 ET COX EN FONCTION DE LA CONVERSION EN METHANE ET DES RAPPORTS DES CONSTANTES DE VITESSE = K#C#2#H#6/K#C#H#4 ET = K#C#2#H#4/K#C#2#H#6. NOUS AVONS EGALEMENT, EN CE QUI CONCERNE L'OXYGENE, PROPOSE UN MODELE DE MECANISME A DEUX SITES QUI REND COMPTE DES DIFFERENTS RESULTATS OBTENUS

Download or read book tude Du Couplage Oxydant Du M thane written by Louis Olivier and published by . This book was released on 2010 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The oxidative coupling of methane (OCM) is a complex heterogeneous catalytic reaction allowing the direct conversion of methane to ethylene, at a lower energetic cost than the current industrial processes. OCM requires a temperature higher than 700°C at atmospheric pressure. Hence, there is competition with total oxidation. In the numerous studies reported in literature, the limit of 25% C2 (ethane + ethylene) yield could not be overtaken. Proposed mechanisms are not relevant for all active materials or on all operating condition ranges. A new way to approach the reaction would be to take into account the wider possible panel of parameters involved in this process, from formulation to reactors targeting at process optimisation. The present study permitted to extract relevant descriptors of OCM process from experimental data and establish relationships between descriptors and performances. LaSrCaO catalysts were selected and tested in a parallel fixed-bed reactor and the data obtained were used to validate a micro-kinetic model in this reactor. Experiments were also performed successfully in a dense membrane reactor to improve ethylene productivity. The role played catalyst surface composition was also identified and a critical analysis of the global method implemented concludes this work.

Download or read book Contribution l tude de la r action catalytique du couplage oxydant du m thane sur des oxydes irradi s par microonde written by Éric Marchal and published by . This book was released on 1996 with total page 125 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail est consacré à l'étude du couplage oxydant du méthane sur les catalyseurs BaBiO3−x, (Bi2 O3)O,6(SrO)O,4 et Li/MgO irradies par microonde. La sélectivité en C2+ obtenue avec ces catalyseurs irradies par microonde est améliorée par rapport a celle obtenue avec ces catalyseurs chauffes classiquement: de façon importante pour le catalyseur Li/MgO et légèrement pour les catalyseurs BaBiO3−x et (Bi2 O3)0,6(SrO)0,4. L’amélioration de la sélectivité en C2+ a pour origine la trempe des gaz a la sortie du lit catalytique pour le catalyseur Li/MgO. La trempe des gaz, qui est une spécificité de l'irradiation microonde, a pour effet de réduire les vitesses des réactions d'oxydation des radicaux méthyles dans la phase gazeuse. Pour les catalyseurs BaBiO3−x et (Bi2 O3)0,6 (SrO)0,4, l'accroissement de la sélectivité en C2+ s'interprète par la diminution des vitesses des réactions catalytiques d'oxydation des carbanions et des radicaux méthyles a la surface du catalyseur. C’est l'action du champ électromagnétique sur le catalyseur qui en est responsable.

Download or read book COUPLAGE OXYDANT DU METHANE SUR DES CATALYSEURS DE STRUCTURE DEFINIE DE TYPE PYROCHLORE A 2B 2O 7 A written by ANNE-CECILE.. ROGER and published by . This book was released on 1995 with total page 143 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL PORTE SUR LA PREPARATION D'UNE FAMILLE DE STRUCTURES DEFINIES DERIVANT DE LA PYROCHLORE SM#2SN#2O#7 ET SUR LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DE CES STRUCTURES VIS A VIS DE LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE. LA MAITRISE ET LA REPRODUCTIBILITE DE LA SYNTHESE, PAR UNE METHODE DE TYPE SOL-GEL (METHODE DES RESINES), ONT ETE ATTEINTES PAR UNE ETUDE APPROFONDIE DES ESPECES INTERMEDIAIRES DE LA PREPARATION. LA SOLUBILISATION DES SELS CATIONIQUES (SAMARIUM ET ETAIN) DANS L'ACIDE PROPIONIQUE A ETE SUIVIE PAR INFRA-ROUGE ET RMN DE #1#1#9SN. CES ETUDES ONT PERMIS DE PROPOSER DES MODELES POUR LES PRECURSEURS DE SAMARIUM ET D'ETAIN. LE COMPORTEMENT DE LA RESINE AU COURS DE LA CALCINATION POUR FORMER LA PYROCHLORE A ETE SUIVI PAR THERMOGRAVIMETRIE. L'INFLUENCE DE LA NATURE DES SELS DE DEPART SUR LA NATURE DES PRECURSEURS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DE LA RESINE ET SUR LA STRUCTURE CRISTALLISEE AINSI FORMEE A ETE NETTEMENT MISE EN EVIDENCE. AINSI, DES PYROCHLORES AU SAMARIUM SOUS-STOECHIOMETRIQUES EN ETAIN ONT PU ETRE SYNTHETISEES. LE DOPAGE DE CES STRUCTURES LACUNAIRES PAR DES GREFFONS O-BA-CL DANS LA MAILLE (XRD, ANALYSE ELEMENTAIRE) ET EN SURFACE (XPS) A ETE MIS AU POINT. CE GREFFAGE EST STABLE PENDANT PLUS DE 300 HEURES DANS LES CONDITIONS DE REACTION. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DES PYROCHLORES DOPEES EST NETTEMENT ACCRUE ET RIVALISE AVEC LES MEILLEURS SYSTEMES RELATES DANS LA LITTERATURE

Download or read book ACTIVITE DE COMPOSES A STRUCTURE DEFINIE EN COUPLAGE OXYDANT DU METHANE written by Abdelhakim Kaddouri and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE EN HYDROCARBURES SUPERIEURS (PRINCIPALEMENT LES C#2) A ETE ETUDIE SUR DES CATALYSEURS DE STRUCTURE DEFINIE. LES CATALYSEURS UTILISES SONT TOUS A BASE DE TERRES RARES. LA COMBINAISON D'ALCALINS (LI OU NA) AVEC UNE TERRE RARE DANS UNE STRUCTURE DEFINIE, CONFERE AU CATALYSEUR UNE SELECTIVITE EN C#2 HYDROCARBURES IMPORTANTE ET UN VIEILLISSEMENT PLUS LONG QUE CELUI DES SYSTEMES IMPREGNES. EN EFFET L'ALCALIN EST RETENU DANS LA STRUCTURE, SA VOLATILITE EST DIMINUEE. LA NATURE DU PRECURSEUR DE DEPART A UN EFFET IMPORTANT SUR LA SELECTIVITE EN C#2 MAIS PAS SUR L'ACTIVITE DES SYSTEMES LNLIO#2. LA SUBSTITUTION D'ELEMENTS ACTIFS (CAO, MGO OU SRO) SUR LES RESEAUX LNLIO#2 PERMET D'AMELIORER CONSIDERABLEMENT LA SELECTIVITE EN C#2 HYDROCARBURES. DANS LES SYSTEMES LNOX, L'ACTION DES HALOGENES (CL ET BR) FAVORISE LA FORMATION DE L'ETHYLENE PAR RAPPORT A L'ETHANE. LE SYSTEME LA#2#-#XY#XO#3 (X=0.5) EXISTE SOUS DEUX FORMES: LA BIXBYITE (COORDINENCE EN OXYGENE 6) ET PEROVSKITE (COORDINENCE EN OXYGENE 12). IL INDIQUE QU'UNE COORDINENCE ELEVEE DE 12 EST NEFASTE POUR LE COUPLAGE DIMERISANT DU METHANE CAR ELLE CONDUIT A L'OXYDATION TOTALE. L'ENERGIE DE LIAISON COCATION-OXYGENE (TI-O, ZR-O, SN-O, GE-O) ET/OU L'ENERGIE DE LIAISON TERRE RARE-OXYGENE AFFECTENT ACTIVITE ET SELECTIVITE DES SYSTEMES PYROCHLORES DE LA FORME LN#2B#2O#7. EN EFFET LA COORDINENCE OPTIMALE EN OXYGENE DE 8 ET LA FAIBLE ENERGIE DE LIAISON COCATION-OXYGENE ET/OU UNE ENERGIE DE LIAISON TERRE RARE-OXYGENE, SONT LES PARAMETRES QUI CONFERENT AUS SYSTEMES PYROCHLORES LN#2B#2O#7 DES RENDEMENTS EN C#2 ELEVES (20% DANS LE CAS B=SN)

Download or read book Nouveaux catalyseurs de fonctionnalisation du m thane written by Cécile Grosset and published by . This book was released on 1991 with total page 148 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'UNE DES VOIES LES PLUS PROMETTEUSES DE VALORISATION DU GAZ NATUREL EST LE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE EN PRESENCE D'OXYGENE: 2CH#4+O#2C#2H#6+H#2OC#2H#4+2H#2O. TOUTEFOIS, IL EST INDISPENSABLE DE LIMITER L'OXYDATION (PLUS FACILE) DES HYDROCARBURES FORMES PAR UN CHOIX JUDICIEUX DES CONDITIONS OPERATOIRES ET DU CATALYSEUR. DANS CE TRAVAIL, ON A ETUDIE LES PROPRIETES DE MATERIAUX ORIGINAUX: LES PEROVSKITES LAMELLAIRES DE FORMULE GENERALE (M#I(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1). EN RAISON DE LEUR STRUCTURE, CES MATERIAUX PEUVENT SE PRETER A DE NOMBREUSES SUBSTITUTIONS AU SEIN DES COUCHES ET DANS L'ESPACE INTERFOLIAIRE (M,A,B). L'ENSEMBLE DES RESULTATS OBTENUS EN REGIME CONTINU OU EN REGIME PULSE AVEC LES DEUX FAMILLES DE CATALYSEURS MONTRE QUE: LA SUBSTITUTION DU SITE OCTAEDRIQUE (B) MODIFIE TRES SENSIBLEMENT L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE, LE NIOBIUM (ELEMENT DE LA 5EME PERIODE) CONDUISANT AU CATALYSEUR LE PLUS SELECTIF; LES SUBSTITUTIONS DU SITE PEROVSKITE (A) OU DE L'ELEMENT INTERFEUILLET INFLUENT PLUS SENSIBLEMENT SUR LA SELECTIVITE QUE SUR L'ACTIVITE DU SOLIDE; L'AUGMENTATION DE L'EPAISSEUR DU FEUILLET DIMINUE A LA FOIS L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE, METTANT PEUT ETRE EN EVIDENCE UN EFFET DE STRUCTURE DANS LES COM; L'ACIDITE ET LA SURFACE SPECIIQUE FAVORISENT LES REACTIONS D'OXYDATION TOTLE. ENFIN ON NE NOTE PAS DE DESACTIVATION APPRECIABLE (NI DE MODIFICATION DE COMPOSITION OU DE STRUCTURE) DE CES SOLIDES PENDANT LA DUREE DU TEST REACTIONNEL (ENVIRON 50 H) LORSQUE LA TEMPERATURE DE REACTION EST DE L'ORDRE DE 800C. CES PROPRIETES CATALYTIQUES PEUVENT ETRE RELIEES AU CARACTERE COVALENT DE LA LIAISON B-O. LE CENTRE REACTIONNEL POURRAIT ALORS ETRE DECRIT EN TERME DE POLARON LIE A UN DEFAUT DE STRUCTURE; L'EXISTENCE DE CENTRES ET DE CHARGES TRES LOCALISES ETANT PEU VRAISEMBLAGLE A HAUTE TEMPERATURE

Download or read book Dim risation oxydante du m thane written by Ahmed Cherrak and published by . This book was released on 1993 with total page 318 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail concerne la reaction du couplage oxydant du methane en presence d'oxygene sur differents oxydes. Nous avons realise une etude bibliographique developpee en rappelant les differents catalyseurs utilises, les mecanismes proposes et les raisons avancees pour la limitation du rendement en ethane et en ethylene. Des tests catalytiques ont ete effectues, ils etudient, entre autre, l'influence de la temperature et du rapport des proportions relatives de methane et d'oxygene sur les performances catalytiques de chaque catalyseur. Nous avons ainsi demontre que l'ethane et l'ethylene reagissent plus rapidement que le methane dont ils sont issus quelles que soient la nature du catalyseur et les conditions operatoires. Nous presentons ensuite une etude caracteristique par la technique du potentiel de surface. Cette derniere nous a permis de determiner la nature de l'espece oxygene intervenant dans le mecanisme de la dimerisation oxydante du methane, ainsi que les vitesses relatives d'adsorption du methane et des c#2. Pour terminer, la correlation entre les resultats obtenus par tests catalytiques et les mesures de potentiel de surface nous a permis de demontrer qu'une importante part de la limitation du rendement en c2 est due a une competition de nature heterogene entre le reactif et les produits.

Download or read book tude exp rimentale de la r action de couplage oxydant du m thane l aide d un r acteur continu agit surface catalytique variable written by Pascal Barbe and published by . This book was released on 1993 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le couplage oxydant du méthane en présence d'oxydes métalliques apparait comme l'une des voies les plus prometteuses de transformation chimique directe du gaz naturel en éthylène. Cependant, expérimentalement, un rendement supérieur à 25% n'a jamais pu être atteint. Il a été suggéré que cette limite pourrait être due aux réactions radicalaires en phase gazeuse entrant en compétition avec les réactions catalytiques hétérogènes, réputées à priori plus sélectives. Le but de la thèse, effectuée dans le cadre du consortium ACTANE, consiste précisément à obtenir des données expérimentales susceptibles d'éclairer la nature de cette réaction. A cette fin, un réacteur d'un type nouveau a été conçu, qui permet d'une part de faire varier le rapport de la surface catalytique et du volume de la phase gazeuse, et d'autre part d'opérer à des températures différentes pour le catalyseur et pour la phase gazeuse. A l'aide de cet outil, une étude paramétrique détaillée de la réaction méthane-oxygène en présence et en l'absence d'oxyde de lanthane a été conduite entre 650 et 900°C. Deux faits saillants ressortent de cette étude: 1) la sélectivité de la réaction passe par un optimum vers 850°C 2) la part homogène de la réaction croit avec la température. L'analyse des résultats obtenus confirme la nature hétéro-homogène de la réaction de couplage, apporte des précisions sur les interactions des processus réactionnels volumiques et surfaciques, et laisse envisager à terme une modélisation à caractère fondamental de cette réaction à la fois radicalaire et catalytique

Download or read book COUPLAGE OXYDANT DU METHANE AU CONTACT DE SELS FONDUS written by CAROLE.. MONEUSE-DANEL and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'HYDROXYDE DE BARYUM FONDU ET L'EUTECTIQUE BINAIRE CARBONATE DE SODIUM-CARBONATE DE POTASSIUM FONDU ONT ETE UTILISES A 800C COMME CATALYSEURS DE LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE. UN MELANGE DE METHANE ET D'OXYGENE BARBOTE, A PRESSION ATMOSPHERIQUE, DANS LA PHASE CATALYTIQUE. LE TAUX DE CONVERSION DE METHANE OBTENU EST COMPRIS ENTRE 10% ET 21%, LA SELECTIVITE EN HYDROCARBURES C#2 EST COMPRISE ENTRE 29% ET 38%. NOUS AVONS EXAMINE L'EFFET DU NIVEAU D'ACIDITE (PO#2#) DES PHASES FONDUES SUR LA CATALYSE. LE TAUX DE CONVERSION ET LA SELECTIVITE EN HYDROCARBURES C#2 AUGMENTENT A MESURE QUE LA BASICITE DU MILIEU CROIT. CES RESULTATS SONT EN ACCORD AVEC L'HYPOTHESE SELON LAQUELLE L'ESPECE PEROXYDE O#2#2# SERAIT CATALYSEUR DE LA REACTION, CETTE ESPECE ETANT STABILISEE EN MILIEUX BASIQUES, CE QUE NOUS AVONS DEMONTRE EN ETABLISSANT LES DIAGRAMMES POTENTIEL-ACIDITE DE BA(OH)#2 FONDU ET DE NA#2CO#3-K#2CO#3 FONDU A PARTIR DES DONNEES THERMOCHIMIQUES RELATIVES A CES COMPOSES, POUR DIFFERENTES TEMPERATURES COMPRISES ENTRE 500 ET 800C. CES DIAGRAMMES PERMETTENT DE DEFINIR LES DOMAINES DE STABILITE DES DIVERS SYSTEMES REDOX DE L'OXYGENE DANS CES MILIEUX. NOUS AVONS COMPARE LES VALEURS CALCULEES AUX RESULTATS EXPERIMENTAUX OBTENUS LORS D'ETUDES VOLTAMMETRIQUES DANS L'HYDROXYDE DE BARYUM FONDU, A DES ELECTRODES DE PLATINE ET DE NICKEL. NOUS AVONS MONTRE QUE L'OXYDATION DES IONS OXYDE CONDUIT A LA FORMATION DE L'ESPECE PEROXYDE, MAIS QUE CETTE ETAPE N'EST PAS SUIVIE, CONTRAIREMENT AU CAS DE LA SOUDE FONDUE, D'UNE SECONDE ETAPE D'OXYDATION QUI CONDUIT A LA FORMATION DE L'ESPECE SUPEROXYDE. NOUS AVONS ESTIME LA SOLUBILITE DE L'OXYDE DE BARYUM DANS L'HYDROXYDE DE BARYUM FONDU

Download or read book VALORISATION CHIMIQUE DU METHANE PAR OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE written by Nicolas Gueritey and published by . This book was released on 1996 with total page 133 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA CONVERSION DU METHANE, PRINCIPAL CONSTITUTANT DU GAZ NATUREL, EN PRODUITS VALORISABLES ET FACILEMENT TRANSPORTABLES CONSTITUE UN ENJEU ECONOMIQUE IMPORTANT. LA REACTION DE COUPLAGE OXYDANT DU METHANE EST UNE DES VOIES LES PLUS ETUDIEES POUR SA TRANSFORMATION DIRECTE EN HYDROCARBURES SUPERIEURS. LE RENDEMENT OBTENU ETANT TROP FAIBLE POUR ENVISAGER UNE EXPLOITATION INDUSTRIELLE, IL EST NECESSAIRE DE MIEUX COMPRENDRE LA REACTION AFIN DE POUVOIR OPTIMISER LES PARAMETRES PHYSIQUES ET CINETIQUES. CETTE REACTION EST EN EFFET COMPLEXE CAR ELLE COMPORTE DES REACTIONS CATALYTIQUES ET DES REACTIONS RADICALAIRES EN PHASE GAZEUSE. C'EST POURQUOI NOTRE OBJECTIF ETAIT DE PROGRESSER DANS LA CONNAISSANCE DU MECANISME PAR UNE ETUDE EXPERIMENTALE METTANT EN JEU TROIS REACTEURS DIFFERENTS PERMETTANT DE FAIRE VARIER SEPAREMENT LES PARAMETRES LIES AU CATALYSEUR OU A LA PHASE GAZEUSE. NOUS AVONS PAR AILLEURS FAIT UNE ETUDE DES PHENOMENES DE DIFFUSION INTERVENANT DANS CES REACTEURS. LA COMPARAISON DES RESULTATS OBTENUS AVEC CES DIFFERENTS REACTEURS A FOURNI DES INFORMATIONS ORIGINALES. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME SUSCEPTIBLE DE RENDRE COMPTE DE CETTE REACTION, CE QUI PERMET D'ADAPTER LES PARAMETRES ET LE REACTEUR A LA REACTION ET D'ENVISAGER UNE MODELISATION. NOUS AVONS AINSI MIS AU POINT UN REACTEUR CAPABLE DE DONNER DE BONS RENDEMENT EN COUPLAGE OXYDANT COMME EN GAZ DE SYNTHESE